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    牛糞沼液轉(zhuǎn)化液體有機(jī)肥及應(yīng)用研究

    2018-11-29 05:52:22張志強(qiáng)
    山東化工 2018年21期
    關(guān)鍵詞:厭氧發(fā)酵產(chǎn)氣牛糞

    王 悅,張志強(qiáng),張 潤

    (衡水學(xué)院 生命科學(xué)學(xué)院,河北 衡水 053000)

    1 緒論

    1.1 選題研究背景及意義

    目前大部分農(nóng)村通過直接燃燒畜糞來提供生活用能,由于科技的崛起,起補(bǔ)充和替代作用的能源有很多種類,包括商品能源、新能源及可再生能源[1]。這種不正確的用能結(jié)構(gòu)造成了一些不好的影響,如鄉(xiāng)村養(yǎng)殖業(yè)的發(fā)展被制約,又浪費(fèi)了本該回到生態(tài)系統(tǒng)中的原料,這些原料參與系統(tǒng)中的能量和物質(zhì)循環(huán),并且降低了土壤的肥力,使生態(tài)環(huán)境進(jìn)一步惡化,提高了生產(chǎn)本錢,降低了農(nóng)民的收益[2]。使用牛糞、雞糞和餐廚垃圾等高氮高碳[3]有機(jī)廢料進(jìn)行厭氧發(fā)酵,一方面可減少有機(jī)廢物,解決了由于糞便的不合理排放的任意焚燒帶來的環(huán)境問題,另一方面從有機(jī)碳中回收可利用能源并加工成沼氣,用于我國人民生活燃料[4]等,緩解我國農(nóng)村能源缺乏的壓力。

    1.2 國內(nèi)外產(chǎn)沼液技術(shù)現(xiàn)狀研究及存在的問題

    1.2.1 國內(nèi)產(chǎn)沼液技術(shù)現(xiàn)狀研究

    溫度是影響厭氧發(fā)酵的重要因素之一,與有機(jī)物的厭氧反應(yīng)過程密切相關(guān),溫度對(duì)厭氧發(fā)酵進(jìn)程的影響主要表現(xiàn)在以下3個(gè)方面:(1)對(duì)微生物宏觀活性的影響;(2)對(duì)厭氧反應(yīng)動(dòng)力學(xué)參數(shù)的影響;(3)溫度突變對(duì)厭氧反應(yīng)器運(yùn)行情況的影響[5]。理論上講,溫度在11~59℃范圍內(nèi),沼氣池均能正常發(fā)酵產(chǎn)氣[6-7]。劉榮厚等[8-9]研究了在不同溫度條件下豬糞的厭氧發(fā)酵過程,發(fā)現(xiàn)高溫試驗(yàn)組日產(chǎn)氣量高于室溫和中溫試驗(yàn)組;楚麗麗等[10]研究了不同溫度下農(nóng)作物秸稈的產(chǎn)氣效率,得出了秸稈的發(fā)酵效果在30~40℃最好結(jié)論;吳滿昌等[11]研究了不同溫度對(duì)城市生活垃圾厭氧消化的過程的影響,發(fā)現(xiàn)不同溫度對(duì)消化開始的時(shí)間有一定的影響。

    1.2.2 國外產(chǎn)沼液技術(shù)現(xiàn)狀研究

    在國外,厭氧發(fā)酵技術(shù)已經(jīng)發(fā)展了大約240年[12],并且國外很多國家也已經(jīng)取得了令人矚目的發(fā)展成果。H.Bmoller等探究了秸稈與糞便的厭氧發(fā)酵反應(yīng)對(duì)產(chǎn)甲烷能力的影響,試驗(yàn)結(jié)果表明:秸稈的揮發(fā)性干物質(zhì)含量(VS)產(chǎn)氣量比糞便的揮發(fā)性干物質(zhì)含量產(chǎn)氣量要高[13]。El-Shinnawi等研究了玉米秸稈、水稻秸稈和棉花秸稈的厭氧發(fā)酵產(chǎn)氣情況,試驗(yàn)結(jié)果表明:玉米秸稈的累積產(chǎn)氣量最大其次是水稻秸稈的累積產(chǎn)氣量,再次是棉花秸稈的累積產(chǎn)氣量[14]。此外,他們還對(duì)經(jīng)過預(yù)處理的玉米秸稈、水稻秸稈和棉花秸稈分別與雞糞的混合物進(jìn)行了厭氧發(fā)酵試驗(yàn)研究,試驗(yàn)結(jié)果表明:經(jīng)過7d預(yù)處理的玉米秸稈混合物的產(chǎn)沼氣的潛在能力最大[15]。

    1.2.3 厭氧發(fā)酵工藝條件

    1.2.3.1 高溫發(fā)酵工藝

    指發(fā)酵溫度在44~59℃之間的沼氣發(fā)酵。其特點(diǎn)是微生物代謝特別活躍,有機(jī)物分解轉(zhuǎn)化快,滯留期短,產(chǎn)氣率高[16]。高溫發(fā)酵工藝的優(yōu)點(diǎn)是可以提高發(fā)酵速度,縮小反應(yīng)器體積,提高滅活病原微生物的能力,但其也存在一些缺點(diǎn),如在高溫運(yùn)行時(shí),增加了能量的消耗[1],提高了對(duì)溫度變化的敏感性,另外揮發(fā)性有機(jī)酸濃度的增加使得工藝也存在許多不足[17-18]。

    1.2.3.2 中溫發(fā)酵工藝

    指發(fā)酵溫度維持在26~39℃的沼氣發(fā)酵。有機(jī)物消化轉(zhuǎn)化速度較快,產(chǎn)氣率較高[1]。與高溫發(fā)酵工藝相比較,中溫發(fā)酵工藝所需的熱量要少得多[16]。中溫發(fā)酵工藝在能量回收方面被認(rèn)為是一種較理想的發(fā)酵工藝類型[16],目前大部分世界各國將中溫發(fā)酵工藝應(yīng)用到大、中型沼氣工程中,在農(nóng)村也存在中溫發(fā)酵工藝比如沼氣發(fā)酵[20-22]。

    1.2.3.3 常溫發(fā)酵工藝

    指沼氣發(fā)酵在自然溫度條件下進(jìn)行的發(fā)酵工藝類型。常溫發(fā)酵工藝的發(fā)酵溫度,主要隨天氣溫度變化而變化,經(jīng)過科研人員研究發(fā)現(xiàn)通常產(chǎn)氣率在夏季較高,產(chǎn)氣率在冬季較低[19]。這種工藝的特點(diǎn)是沼氣池構(gòu)造較簡單,造價(jià)較低,因此農(nóng)村產(chǎn)沼氣池常采用此工藝[20-22]。

    1.3 試驗(yàn)設(shè)計(jì)

    將牛糞按照干物質(zhì)的質(zhì)量比進(jìn)行試驗(yàn);分別在常溫、中溫、高溫三個(gè)溫度梯度下分三組,每組四個(gè);將牛糞、接種污泥和水加入100 mL錐形瓶中,塞好橡膠塞,將瓶口密封好,至于恒溫水浴鍋中(溫度分別為20℃、35℃、55℃)進(jìn)行發(fā)酵;量筒倒置于飽和食鹽水水槽中,試驗(yàn)周期為43d;實(shí)驗(yàn)每日測產(chǎn)氣量,在發(fā)酵的第1、2、3、5、10、16、32、43日使用橡膠塞上配備的取樣管取出沼液約3mL,測定pH值和甲烷體積分?jǐn)?shù);COD和TN在發(fā)酵初期和后期進(jìn)行測定。

    1.4 論文研究技術(shù)路線

    圖1 技術(shù)路線圖

    2 試驗(yàn)材料與方法

    2.1 試驗(yàn)材料

    取自衡水市養(yǎng)殖場的新鮮牛糞,取回后放置于環(huán)境生態(tài)工程專業(yè)404實(shí)驗(yàn)室冰箱中備用[20];

    接種物取自衡水市污水處理廠厭氧污泥。試驗(yàn)物料的理化性質(zhì)見表1。試驗(yàn)原料見圖2。

    表1 試驗(yàn)物料理化指標(biāo)(%)

    注: TS表示總固體;VS表示揮發(fā)性固體;SV表示污泥沉降比。

    圖2 試驗(yàn)原料

    2.2 試驗(yàn)裝置

    1-恒溫水浴裝置;2-發(fā)酵裝置;3-乳膠管;4-沼液取樣管;5-集氣量筒;6-微量進(jìn)樣器;7-100mL取樣器;8-“L”形玻璃彎管;9-飽和NaCl水槽 圖3 發(fā)酵試驗(yàn)裝置示意圖

    試驗(yàn)所用裝置是用100 mL錐形瓶、橡膠管、250 mL量筒、水浴鍋和鐵架臺(tái)自行組裝設(shè)計(jì)的(如圖3)。

    圖4 發(fā)酵試驗(yàn)裝置實(shí)際圖

    2.3 試驗(yàn)測定項(xiàng)目和方法

    (1)用烘干法[21]測定總固體的質(zhì)量(TS)和揮發(fā)性固體的質(zhì)量(VS):先將坩堝和濾紙放入烘箱中于100℃烘干1 h,冷卻后稱重,記為m0,再取鮮牛糞m1放入盛有濾紙的坩堝中,放入烘箱中于100℃烘干2 h,冷卻后稱重,記為m2,然后放入馬弗爐中在550℃條件下灼燒2h后取出放在干燥器中冷卻至室溫并稱重,記為m3,則TS=m2-m0,VS=TS-灰分=m2-m3;

    (2)用快速消解法測COD;

    (3)用PHS-3E精密pH測pH值;

    (4)用氣相色譜儀測CH4濃度;

    (5)日產(chǎn)氣量用向下排飽和食鹽水的方法在每天晚上8:00左右定時(shí)測定,并記錄試驗(yàn)數(shù)據(jù)。

    (6)用過硫酸鉀消解紫外分光光度法[22]測總氮(TN):標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制:分別取0、0.5、1.0、2.0、3.0、5.0、7.0、8.0mLKNO3,最后,用10 mm石英比色皿分別在220 nm、275 nm處測其吸光度,并結(jié)合標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算其濃度。

    ①標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制;②水樣測定。

    3 試驗(yàn)結(jié)果與分析

    3.1 日產(chǎn)氣量對(duì)比

    在20℃、35℃和55℃溫度下,牛糞物厭氧發(fā)酵反應(yīng)觀察進(jìn)行了43d,探究溫度對(duì)混合厭氧發(fā)酵過程中日產(chǎn)氣量的影響(見圖5~8)。

    圖5 20℃日產(chǎn)氣量

    圖6 35℃日產(chǎn)氣量

    圖7 55℃日產(chǎn)氣量

    圖8 三個(gè)溫度下的日產(chǎn)氣量

    由圖5可以看出,在反應(yīng)過程中,20℃時(shí)日產(chǎn)氣量在第7d達(dá)到產(chǎn)氣高峰,為41 mL/d,發(fā)酵反應(yīng)進(jìn)行了43d或更長時(shí)間,由圖6可以看出,35℃時(shí)日產(chǎn)氣量在第6d達(dá)到產(chǎn)氣高峰,為77.5mL/d,發(fā)酵反應(yīng)進(jìn)行了43d或更長時(shí)間,在20℃、35℃、55℃3個(gè)恒定溫度組下,20℃時(shí)發(fā)酵1~11d的總產(chǎn)氣量占總累積產(chǎn)氣量的23.36%,發(fā)酵反應(yīng)基本完成。由圖8總體綜合來看:試驗(yàn)組中,20℃時(shí)產(chǎn)氣波動(dòng)頻率較少,出現(xiàn)4個(gè)峰值;35℃時(shí)產(chǎn)氣波動(dòng)頻率較多,出現(xiàn)多個(gè)峰值;55℃時(shí)產(chǎn)氣波動(dòng)頻率最少,只有一個(gè)產(chǎn)氣最大值。而空白試驗(yàn)組中55℃時(shí)產(chǎn)氣最多,35℃時(shí)產(chǎn)氣居中,20℃時(shí)產(chǎn)氣最少。

    3.2 累積產(chǎn)氣量對(duì)比

    圖9 20℃的累積產(chǎn)氣量

    圖10 35℃的累積產(chǎn)氣量

    圖11 55℃的累積產(chǎn)氣量

    圖12 三個(gè)溫度下的累積產(chǎn)氣量

    由圖9可以看出,在反應(yīng)過程中,20℃時(shí)發(fā)酵裝置在第4d開始啟動(dòng),在第43d累積產(chǎn)氣量達(dá)到最大,為239.7mL;而空白試驗(yàn)裝置在該溫度下幾乎不產(chǎn)氣。由圖10可以看出,在反應(yīng)過程中,35℃時(shí)發(fā)酵裝置在第1d就開始啟動(dòng),且產(chǎn)氣量為4.7mL,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,在第43d累積產(chǎn)氣量達(dá)到最大,為1029mL;而空白試驗(yàn)裝置在該溫度下幾乎不產(chǎn)氣。由圖11可以看出,在反應(yīng)過程中,55℃時(shí)發(fā)酵裝置在第1d就開始啟動(dòng),且產(chǎn)氣量為37.0mL,隨著反應(yīng)的進(jìn)行,在第43d累積產(chǎn)氣量達(dá)到最大,為878.4mL;而空白試驗(yàn)裝置在該溫度下幾乎不產(chǎn)氣。

    3.3 pH值的變化

    在20℃、35℃和55℃溫度下,牛糞與玉米秸稈混合物厭氧發(fā)酵反應(yīng)觀察進(jìn)行了43d,探究溫度對(duì)混合發(fā)酵反應(yīng)過程中pH值的變化(如圖13所示)。

    圖13 三個(gè)溫度下的pH值的變化情況

    由圖13可以看出,在20℃、35℃和55℃溫度下,發(fā)酵液pH值變化趨勢大體一致,先下降后上升??傮w來看,三個(gè)溫度下pH值的變化情況相似,波動(dòng)范圍都比較小。

    3.4 COD含量的變化

    在20℃、35℃和55℃溫度下,牛糞厭氧發(fā)酵反應(yīng)觀察進(jìn)行了43d,探究溫度對(duì)混合發(fā)酵原料中COD的影響(如表2所示)。

    由表2可以看出,在20℃、35℃和55℃溫度下,混合發(fā)酵原料中COD的量的變化很明顯:一定時(shí)間內(nèi),在55℃時(shí)COD消耗量最大,為1727.8mg/L;在35℃時(shí)COD的消耗量次之,為1546.7 mg/L;而在20℃時(shí)COD的消耗量最少,為1280mg/L。總體來看,溫度對(duì)混合發(fā)酵原料中COD的影響較大。

    表2 混合發(fā)酵原料中COD的量

    3.5 TN的變化

    在20℃、35℃和55℃溫度下,牛糞厭氧發(fā)酵反應(yīng)觀察進(jìn)行了43d,探究溫度對(duì)混合發(fā)酵原料中TN的影響(如表3所示)。

    表3 混合發(fā)酵原料中TN的含量

    由表3可知,一定溫度下,隨著厭氧發(fā)酵混合物溫度的升高,試驗(yàn)發(fā)酵原料中TN的降解率也逐漸增加,溫度從20℃上升到35℃,從35℃上升到55℃時(shí),降解率分別增加13.3%及9.5%。

    4 試驗(yàn)結(jié)論

    (1)本試驗(yàn)并且該溫度下出現(xiàn)多個(gè)較明顯的產(chǎn)氣高峰,在第7d左右達(dá)到產(chǎn)氣最高峰。而在35℃和55℃的溫度下,分別在第6d和第3d左右達(dá)到產(chǎn)氣高峰。混合原料需要經(jīng)過約三天左右才能正常產(chǎn)氣,并且該溫度下出現(xiàn)多個(gè)較明顯的產(chǎn)氣高峰,在第7d左右達(dá)到產(chǎn)氣最高峰。而在35℃和55℃的溫度下,分別在第6 d和第3 d左右達(dá)到產(chǎn)氣高峰。

    (2)在20℃、35℃和55℃3個(gè)恒定溫度組下,20℃時(shí)發(fā)酵前11d和前24d累積產(chǎn)氣量分別到達(dá)總累積產(chǎn)氣量的23.36%和71.34%;

    (3)在3個(gè)恒定溫度組下,發(fā)酵反應(yīng)消耗的COD的量分別約占發(fā)酵反應(yīng)前混合原料的COD的量的66.7%、80.6%和90.0%。

    (4)在20℃、35℃和55℃3個(gè)恒定溫度組下,以牛糞作為發(fā)酵原料,總體來看三個(gè)溫度下pH值的變化情況相似,波動(dòng)范圍都比較小。

    (5)一定溫度下,隨著厭氧發(fā)酵混合物溫度的升高,試驗(yàn)發(fā)酵原料中TN的降解率也逐漸增加,溫度從20℃上升到35℃,從35℃上升到55℃時(shí),降解率分別增加13.3%及9.5%。

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