李 游,黃應(yīng)文
[威頓(中國)化工有限責任公司,貴州福泉550500 ]
當前硫酸企業(yè)正面臨著前所未有的生產(chǎn)經(jīng)營壓力,各生產(chǎn)裝置需持續(xù)改造、優(yōu)化升級,以適應(yīng)更高標準的安全、環(huán)保及成本管理要求。近年來威頓(中國)化工有限責任公司(以下簡稱威頓公司)圍繞硫磺制酸裝置整體性能提升做了很多努力。
脫鹽水站是制酸裝置蒸汽質(zhì)量及安全管控的源頭,威頓公司脫鹽水裝置于2003年建成投產(chǎn),自動化程度低,操作強度大。威頓公司持續(xù)對脫鹽水裝置進行改造,逐步實現(xiàn)裝置自動化控制,提升系統(tǒng)運行安全性和經(jīng)濟性。
原脫鹽水制水設(shè)備是一期400 kt/a硫酸配套的60 t/h廢熱鍋爐附屬裝置,隨一期硫酸裝置從加拿大整體運回。2004年11月,二期400 kt/a硫酸裝置建設(shè),新增了無頂壓逆流再生陽離子交換器、陰離子交換器、脫鹽水箱和配套脫鹽水泵及其管道增壓泵,脫鹽水制水能力提高至235 t/h。
脫鹽水站通過改造擴能達到裝置產(chǎn)能需求,但整體性能仍顯不足,通過廢水回用改造、交換床再生管理及手動閥改為自動控制閥等一系列優(yōu)化提升措施,改造后裝置總體運行良好,鍋爐、省煤器、透平風機等關(guān)鍵設(shè)備運行正常,本質(zhì)安全及性能得以大幅提升。
工藝水從機械過濾器上部進入,經(jīng)砂床過濾后分離出懸浮物、沉淀物后進入雙室固定床陽離子交換器。水中的金屬陽離子被吸附交換后進入除二氧化碳器,水自上而下流經(jīng)塑料填料,同空氣接觸,其中的 CO2被脫吸出來。去除CO2的水進入中間水箱,并由中間水泵送入雙室固定床陰離子交換器,水中的陰離子分別與上、下室樹脂進行交換,制得的脫鹽水再進入混合床離子交換器,將殘余的金屬和非金屬離子交換除去,出混合離子交換器的脫鹽水分別送入一、二期脫鹽水箱供鍋爐使用。
脫鹽水裝置主要控制指標見表1。
表1 改造前后裝置運行指標
表1 脫鹽水主要控制指標
一期裝置2003年投產(chǎn),二期硫酸裝置于2005年9月投產(chǎn),原配套一期硫酸脫鹽水制水設(shè)備為3臺UFD型陽離子交換器和3臺UFD型陰離子交換器,運行周期短,再生時間長,再生廢水酸堿濃度高,廢水量及酸堿消耗量大,脫鹽水產(chǎn)能為100 t/h,無法滿足生產(chǎn)需要。
針對脫鹽水裝置產(chǎn)能不足的問題主要改進措施有:
1)增加2臺混床(陰陽離子交換器),混床出水達到二級脫鹽水水質(zhì)。
2)更換3臺UFD型陰離子交換器為2臺φ2 200 mm雙室浮動床陰離子交換器,上層裝填弱陰樹脂,下層裝填強陰樹脂。
3)2套硫酸裝置建設(shè)低溫余熱回收(HRS)裝置,新增脫鹽水用水量63.5 t/h,脫鹽水系統(tǒng)配套擴能:新增1臺φ2 500 mm機械過濾器,更換3臺UFD型陽離子交換器為3臺φ2 500 mm雙室浮動床陽離子交換器,增加1臺φ2 200 mm雙室浮動床陰離子交換器。
4)新增1臺φ2 200 mm混床和1臺中間水泵。
5)將除二氧化碳器由φ1 829 mm 改為φ2 500 mm。
擴能改造后脫鹽水制水能力從100 t/h提高到235 t/h。
脫鹽水裝置產(chǎn)生的大量酸堿廢水排放增加了園區(qū)污水處置成本,污水處理壓力越來越大,污水處理站生產(chǎn)能力在生產(chǎn)調(diào)度管理中逐步成為重點調(diào)度要素之一,一定程度上影響了脫鹽水及硫酸裝置運行。為減少廢水排放,通過反復試驗分析、對比數(shù)據(jù),將各交換床再生過程中反洗水、初期再生水、后期置換水、正洗水等分階段回收至循環(huán)水回用,將機械過濾器反洗水集中收集后沉淀,清水回收至循環(huán)水。分階段回用過程特別關(guān)注循環(huán)水pH值、硬度控制,防止循環(huán)水填料、換熱器結(jié)垢情況發(fā)生,避免影響裝置長周期穩(wěn)定運行。改造后年節(jié)約用水約65 000 m3。
2003—2008年,蒸汽透平在每次檢查時均發(fā)現(xiàn)有不同程度結(jié)垢,取樣分析發(fā)現(xiàn),主要是由脫鹽水硅含量控制不穩(wěn)定造成的。原脫鹽水指標主要控制電導率,無法及時發(fā)現(xiàn)硅泄漏,泄漏的硅長期積累將會在蒸汽透平葉片上結(jié)垢,影響蒸汽透平出力,在反復停車清理結(jié)垢過程中,增加了安全風險,產(chǎn)量受損,若在清理中質(zhì)量把關(guān)不嚴,還會導致開車后蒸汽透平振動加大等情況。
為提高蒸汽品質(zhì),提升鍋爐水汽系統(tǒng)本質(zhì)安全水平,綜合考慮論證后,在原陰離子床出口脫鹽水管道增設(shè)硅表,監(jiān)控硅泄漏量,定期校驗,嚴格按照指標控制硅含量,從源頭治理,減少硅含量超標對蒸汽品質(zhì)的影響。整改后,系統(tǒng)較整改前避免了出現(xiàn)汽機結(jié)垢停車檢修現(xiàn)象,直接經(jīng)濟效益每年增加至少6萬元,水汽系統(tǒng)安全性大幅提升。
裝置運行多年來,中壓鍋爐給水泵最長運行周期為半年,一直存在檢修頻率高,備件損耗及檢修工作量大的問題。拆檢發(fā)現(xiàn)泵葉輪、軸均有不同程度腐蝕,影響裝置安全運行。
混床出水pH偏低的原因及解決措施有:
1)樹脂分層不好。由于樹脂分層不良,陰陽離子樹脂在再生時間斷混雜,陽離子樹脂在再生時將陰離子樹脂污染、磨損、粒徑變小、密度降低,陰陽樹脂損耗不一,在裝填時填充比例未掌握好。需重新按比例裝填陰陽離子樹脂。
2)陰離子樹脂的降解、水解。強堿型陰離子樹脂在使用過程中,強堿性基團不斷降解,弱堿性基團不斷增加,這些弱堿性基團與再生劑接觸時,形成鹽型弱堿性基團,正洗水pH值升高后弱堿基團會發(fā)生水解,并放出酸使pH值偏低[1-2]。需定期檢查樹脂并適時更新,形成生產(chǎn)管理制度。
3)有機物污染。陰離子樹脂被腐殖酸和福里酸等吸附污染,致使樹脂交換能力大幅下降,在一定條件下釋放出有機酸導致出水pH值偏低,電導率升高。采用 w(NaCl)10%+w(NaOH)2%的堿性混合溶液進行處理,用熱水將溶液加熱到45 ℃,堿性混合溶液的用量為樹脂體積1~3倍,處理流速為3~6 m/h。處理時,開始排出的處理液呈深褐色,當排出液呈淡黃色時,有機物凈化處理結(jié)束。然后用脫鹽水對樹脂進行沖洗,再用2倍的再生藥劑量對樹脂進行再生。
4)再生后樹脂混合不良。對再生環(huán)節(jié)重視程度不足,樹脂混合不良,沉積在底部的陽離子樹脂在使用初期會緩慢釋放出殘余硫酸再生液。需加強培訓、學習及重視程度,嚴格管控再生質(zhì)量,更新操作規(guī)程。
5)閥門泄漏。由于系統(tǒng)閥門較多,特別是隔膜閥在操作時由于壓差等原因?qū)е麻y門過緊,不易判斷是否關(guān)嚴,閥門微量泄漏后不易被發(fā)現(xiàn),導致泄漏再生液、進口水直通交換床等。需定期逐一對交換床各閥門進行泄漏檢測。
6)出水水質(zhì)監(jiān)控管理不嚴。為避免出現(xiàn)監(jiān)控管理失效,在混床出口總管增設(shè)pH值在線監(jiān)控,并輔以低濃度氨水調(diào)節(jié)控制,確保脫鹽水pH值嚴格控制在7~8。
綜合設(shè)備、工藝各方面分析管控,脫鹽水pH值總體穩(wěn)定,鍋爐給水泵運行周期從不足半年大幅提升至一年半以上。
裝置脫鹽水站長期采用全手動操作,勞動強度大且失誤率高,水及輔助材料消耗大。為提升自動控制水平,裝置實施了專項技改,將樹脂交換床閥門全部改為遠程控制,降低操作強度,及時操作避免物料浪費,降低閥門損壞頻率,節(jié)省備件費用。
脫鹽水改造前后指標對比見表2。
表2 脫鹽水改造前后指標對比
威頓公司通過持續(xù)的改造、優(yōu)化,脫鹽水裝置整體安全、環(huán)保、自動化控制水平及經(jīng)濟性不斷得到提升,為制酸裝置穩(wěn)定運行打下了堅實基礎(chǔ)。