摘要:氨(NH3)是制造化肥、硝酸、炸藥的重要原料,液氨是一種制冷劑,氨對地球上的生物相當(dāng)重要,它是許多食物和肥料(多于八成的氨用于制作化肥)的重要成分,氨具有廣泛的用途,是世界上產(chǎn)量最多的無機(jī)化合物之一,氨也是所有藥物直接或間接的組成。煤制合成氨是目前較為常用的一種合成氨工業(yè)生產(chǎn)工藝,具有生產(chǎn)量大、效率高等優(yōu)點(diǎn)。但是目前眾多的化工企業(yè)由于設(shè)備和工藝技術(shù)的原因,進(jìn)行煤制合成氨的生產(chǎn)時(shí),經(jīng)常會伴隨著能耗高和“三廢”高等問題,嚴(yán)重阻礙了我國煤制合成氨工業(yè)的快速發(fā)展。
關(guān)鍵詞:煤制合成氨生產(chǎn);工藝優(yōu)化;節(jié)能減排;措施
1 工藝流程
NH3是常用化工原料,可制備尿素、碳銨等氮肥,硝酸、銨鹽、純堿。廣泛應(yīng)用于合成纖維、塑料染料等。而且,氨可以作制冷劑,應(yīng)用于空調(diào)領(lǐng)域中,氨有毒性、可燃性、腐蝕性等不足,但價(jià)格低廉、能效比和傳熱效率高,對大氣臭氧層無破壞作用和無溫室效應(yīng)等突出優(yōu)勢,做好相應(yīng)安全措施,廣泛用于大型冷庫、超市食品制冷。某化學(xué)有限公司40 萬噸/年合成氨、30萬噸/甲醇項(xiàng)目是某集團(tuán)有限責(zé)任公司優(yōu)化產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)、改革脫困、實(shí)現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展的重大項(xiàng)目。該制備系統(tǒng)包含水系統(tǒng)、空分、鍋爐、氣化、凈化、硫回收、 氨合成、冷凍系統(tǒng)等八個(gè)部分,原料煤采用多元料漿氣化技術(shù)、粗煤氣經(jīng)凈化工段后進(jìn)入合成氣壓縮機(jī),高壓合成氣進(jìn)入開工加熱爐,再進(jìn)入氨合成塔,反應(yīng)后進(jìn)入合成冷凍工序。合成氨系統(tǒng)引進(jìn)的是美國凱洛格工藝流程,將氨合成塔更改為丹麥托普索S-200系列合成塔,是較為先進(jìn)的合成塔,反應(yīng)溫度400℃~500℃,壓力約14MPa,具有節(jié)約原料、能耗小、操作方便,且合成率高的優(yōu)點(diǎn)。
2 技術(shù)特點(diǎn)
煤制合成氨有一個(gè)明顯的特點(diǎn)是多碳少氫(CO2有排放),對 H2O 的消耗量較大,且制備過程中“三廢”排放較多,其中,包括固廢(廢渣等),N2、CO、H2S等 有害氣體,及含 As、Si、S、Mg、Te、 CI等元素的廢液,對環(huán)境十分不利。針對以上不足,公司所用美國的凱洛格合成工藝具備以下特點(diǎn):1)合成汽包蒸汽4.0MPa ,提高壓力更節(jié)能,盡量減少高等級蒸汽減為低等級蒸汽使用;2)能循環(huán)滲透氣,通過普里森從弛放氣、非滲透氣中回收 H,增加了H 的循環(huán)利用,節(jié)約原料,降低了 CO2 排放;3)回收合成氨的反應(yīng)熱預(yù)熱鍋爐給水,采用三級氨冷、三級閃蒸將3鐘不同壓力的氨蒸汽分別返回離心式氨壓縮機(jī)相應(yīng)的壓縮級中,功耗少;4)放空管位于壓縮機(jī)循環(huán)段之前,此處惰性氣體含量最高,但氨含量也最高,由于放空氣回收氨,故對氨損失影響不大;5)副產(chǎn)的閃蒸蒸汽、不凝氣、普里森廢氣返回系統(tǒng)加熱爐,重新作為燃料,節(jié)約原料氣;6)循環(huán)使用各等級蒸氣冷凝水、透平冷凝水,節(jié)約脫鹽水;7)通過火炬設(shè)備治理排除的異常工況或開停車氣體,防止廢氣直接排放而污染環(huán)境。
3 節(jié)能減排生產(chǎn)工藝優(yōu)化措施
3.1 優(yōu)化原則 1)合成生產(chǎn) 4.0MPa 蒸汽,提高蒸汽壓力利于中壓透平做功,提高系統(tǒng)節(jié)能效率;2)將系統(tǒng)合成氣進(jìn)行循環(huán)利用,通過普里森膜分離從弛放氣、非滲透氣來提高氣體中 H2 的回收和循環(huán)利用效率,減少 CO 等氣體的排放;3)將煤制合成氨生產(chǎn)的部分合成反應(yīng)后氣體、副產(chǎn)品氣進(jìn)行循環(huán)利用,如閃蒸蒸汽、不凝氣、普里森廢氣等重新加熱作為燃料利用,既能減少有害物質(zhì)的排放又能實(shí)現(xiàn)節(jié)能減排的目標(biāo);4)優(yōu)化生產(chǎn)工藝加強(qiáng)對廢氣的處置措施,如通過火炬設(shè)備處理防止廢氣的排放。
3.2 具體節(jié)能減排測量
3.2.1 節(jié)能優(yōu)化 1)對項(xiàng)目合成氨循環(huán)氣增加一臺水冷器(天熱時(shí)要淋水),降低循環(huán)氣的溫度,減少壓縮機(jī)的能耗;2)增加一臺氨閃蒸汽冷卻器(天熱時(shí)要淋水),降低氨閃蒸汽溫度,提高液氨分離率,增加產(chǎn)量,減少尾氣中氨含量。3)對氨合成塔內(nèi)部換熱器下段管箱更換,增加換熱效率,促進(jìn)合成反應(yīng)。4)優(yōu)化氫氮比(2.9~3.0),減少CO、CO2的含量(小于10ppm),增加氨凈值。5)對冰機(jī)的干氣密封進(jìn)行技改,防止氨氣的泄漏,既節(jié)能又環(huán)保。
3.2.2 節(jié)水優(yōu)化 對目前煤制合成氨生產(chǎn)工藝水資源消耗過大的問題進(jìn)行優(yōu)化,從以下方面開展。1)通過對生產(chǎn)工藝的分析,循環(huán)各等級蒸汽冷凝水、透平冷凝水來減少脫鹽水的使用量進(jìn)而減少水的消耗量;2)優(yōu)化生產(chǎn)設(shè)備,采用節(jié)水型生產(chǎn)裝置。
3.2.3回收液氨 防止氨水灑漏 由于工藝設(shè)計(jì)原因,項(xiàng)目85米高的火炬出現(xiàn)氨水灑漏現(xiàn)象,對系統(tǒng)安全閥起跳順序進(jìn)行了優(yōu)化,在氨事故排放管線的末端、在火炬區(qū)域內(nèi)增設(shè)氨介質(zhì)的氣液分離罐,以防排放氣帶液氨,可以把其中的液氨分離下來,使液體不至于進(jìn)入火炬系統(tǒng),發(fā)生氨水灑漏,既回收了液氨,又減少排放,同時(shí)防止人員傷害,保護(hù)了環(huán)境。
3.2.4 廢氣優(yōu)化 煤制合成氨生產(chǎn)過程中會產(chǎn)生多種氣體,包括大量的 N2、H2S、CO 等有害氣體。此時(shí),在生產(chǎn)系統(tǒng)中設(shè)計(jì)火炬系統(tǒng),對有害氣體進(jìn)行焚燒,實(shí)現(xiàn)無害化處理。如在氨生產(chǎn)過程中,采用克勞斯脫硫工藝對有害氣體H2S進(jìn)行回收利用,采用普里森(prism)氫回收裝置中空纖維薄膜分離法對煤制合成氨過程中馳放氣的氫氣進(jìn)行分離和回收。
3.2.5 廢液優(yōu)化 煤制合成氨廢液分為生活污水和工業(yè)生產(chǎn)污水兩部分,其中主要是工業(yè)生產(chǎn)廢水。工業(yè)廢水對環(huán)境的影響最大,含有硫、砷、鐵、鎂、硅、氯等元素,必須經(jīng)過污水處理裝置后才能排放。結(jié)合煤制合成氨生產(chǎn)工藝特點(diǎn),生活污水、生產(chǎn)廢液經(jīng)調(diào)節(jié)池混合、均質(zhì),再排入?yún)捬醭?、好氧池進(jìn)行細(xì)菌深度處理,溢流進(jìn)入二沉池,上清液進(jìn)入清水井,合格水進(jìn)行回收利用,實(shí)現(xiàn)零排放。
3.2.6 廢渣優(yōu)化 煤制合成氨過程中會產(chǎn)生大量的廢渣,包括氣化裝置的煤渣、凈化氧化鋅、合成反應(yīng)塔的鐵系催化劑等,對于吸收塔中產(chǎn)生的固體廢渣為洗后劑的廢渣,無使用價(jià)值,采用無害化處理。
3.2.7 噪聲優(yōu)化 在煤制合成氨生產(chǎn)過程中,有空壓機(jī)、合成氣壓縮機(jī)、氨冰機(jī)等大型壓縮機(jī)同時(shí)工作,不可避免地產(chǎn)生噪聲。對于噪聲治理及優(yōu)化措施,采取生產(chǎn)工藝、設(shè)備進(jìn)行優(yōu)化,對煤制合成氨生產(chǎn)場地的平面布置進(jìn)行優(yōu)化。 首先噪聲設(shè)備遠(yuǎn)離操作、維修等人員聚集區(qū),增加隔聲設(shè)備,減少噪聲傳播。 其次,采用更多無聲的生產(chǎn)設(shè)備是必要的和合理的。
3.2.8防滲優(yōu)化 1)依據(jù)環(huán)保法規(guī)要求,對煤制合成氨系統(tǒng)區(qū)域的地面進(jìn)行了多層防滲及硬化處理,提高了防滲能力;2)基于《石化防滲標(biāo)準(zhǔn)要求》,對系統(tǒng)中廢液坑坑底、坑壁及廢液排污管道進(jìn)行了防滲加固改造;3)對生產(chǎn)區(qū)域排污管線的溝槽進(jìn)行了防滲加固。
4 結(jié)論
煤制合成氨工藝復(fù)雜,其高耗高排放一直是公司的難題,通過對40 萬噸/年合成氨、30萬噸/甲醇項(xiàng)目工藝的優(yōu)化,有效解決了煤制合成氨高耗水、高三廢的缺點(diǎn),為以后同類項(xiàng)目提供了良好的借鑒。節(jié)水和減排帶來的不僅是環(huán)保效益;通過廢物利用、節(jié)約原料,同樣帶給企業(yè)可見的經(jīng)濟(jì)效益;資源利用的優(yōu)化,更是帶來巨大的社會效益。做好生產(chǎn)技術(shù)的綠色優(yōu)化是以后工業(yè)可持續(xù)發(fā)展的趨勢,更是公司能否做大做優(yōu)做強(qiáng)的關(guān)鍵,綠色優(yōu)化必須融入到公司的整體管理運(yùn)營中,相信通過工藝改進(jìn)、綠色優(yōu)化,可實(shí)現(xiàn)化工制造的可持續(xù)發(fā)展。
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作者簡介:蔣弟華,男,工程系列工程師,1992年畢業(yè)于四川輕化工學(xué)院化工工藝專業(yè),1998年畢業(yè)于四川聯(lián)合大學(xué)化學(xué)工程專業(yè),現(xiàn)在在四川中藍(lán)國塑新材料科技有限公司從事技術(shù)管理工作。