楊 兵
(大慶鉆探工程公司地質(zhì)錄井一公司資料采集第二大隊(duì),黑龍江大慶163411)
存在于自然界中的任何一種元素,其放射性核素與穩(wěn)定核素都具有相同的化學(xué)特性與物理特性,具體來(lái)講就是具有稀有穩(wěn)定核素、放射性核素的分子、原子以及其他化合物,其化學(xué)性質(zhì)與物理性質(zhì)均無(wú)顯著的差異。基于這一特性,當(dāng)放射性核酸與稀有穩(wěn)定核素物質(zhì)與普通物質(zhì)混合到一起時(shí),不僅不會(huì)發(fā)生物理與化學(xué)等方面的變化,同時(shí)也不會(huì)破壞客觀世界。在這種原理支持的基礎(chǔ)上,地質(zhì)研究活動(dòng)就可以對(duì)放射性核素與經(jīng)過(guò)密集化處理的稀有核素實(shí)施追蹤,對(duì)物質(zhì)世界的發(fā)展與變化進(jìn)行全面的觀察。
不同同位素在相同元素中,由于其原子質(zhì)量存在差異,因此就具備不同的熱力學(xué)性質(zhì)。在該因素的影響下,同位素的物理、化學(xué)作用也就不同,進(jìn)而形成同位素分餾[1]。目前,同位素分餾主要分為如下兩種類型:
第一種是熱力學(xué)平衡分餾,是指能夠和同位素發(fā)生熱力學(xué)平衡交換反應(yīng)的相關(guān)同位素分餾。方程式如下。
式中:h、k——Plank與Boltzmann的常數(shù);
T——絕對(duì)溫度;
M、M*——輕重同位素的質(zhì)量;
aA、aB——分子X(jué)nA、XmB中交換原子的鍵力常數(shù)以及表示化學(xué)鍵強(qiáng)弱的關(guān)鍵標(biāo)志。
上式表明,對(duì)于不同分子、物相間的熱力學(xué)平衡分餾系數(shù)103lnα與溫度T2,二者呈反比關(guān)系;與相對(duì)質(zhì)量差呈正比關(guān)系;與不同分子化學(xué)鍵強(qiáng)之差(aBaA)呈正比關(guān)系。因此,當(dāng)若lnαA-B>0時(shí),aB>aA,這就表示重同位素主要集中在化學(xué)鍵較強(qiáng)的分子、結(jié)構(gòu)與物相當(dāng)中。
另外一種是動(dòng)力學(xué)分餾,具體是指因輕重同位素分子反應(yīng)與擴(kuò)散的差異性而形成的分餾,多數(shù)情況下被應(yīng)用于非平衡過(guò)程。分餾系數(shù)α為:
式中:K——輕同位素的速率常數(shù);
K*——重同位素的速率常數(shù)。
分析上式可知,反應(yīng)速度越快,K/K*就越接近1,動(dòng)力學(xué)分餾就越小,且動(dòng)力學(xué)分餾系數(shù)lnα與溫度呈反比關(guān)系。而能夠引起同位素變化的另外一種原因則是放射性同位素衰變。本文中以鉛為例:
λ——238U的衰變常數(shù);
t——自礦物成為U、Pb封閉體系所用的具體時(shí)間。
通過(guò)長(zhǎng)時(shí)間的分餾、衰變與演化,地球的各個(gè)層圈與地質(zhì)單元都呈現(xiàn)出較為獨(dú)特的同位素組成特征。為此,在示蹤成巖與成礦物質(zhì)的來(lái)源,推斷源區(qū)的地球化學(xué)特征時(shí),就要充分考慮同位素化學(xué)性質(zhì)基本相同這一特點(diǎn)[2]。總之,在地質(zhì)研究中,同位素示蹤技術(shù)已經(jīng)得到了廣泛的應(yīng)用,現(xiàn)對(duì)其具體應(yīng)用展開如下分析。
利用氫氧同位素可以示蹤成礦溶液的來(lái)源。作為地球上較為常見(jiàn)的水體,海水和大氣降水在成礦過(guò)程中的作用在傳統(tǒng)的地質(zhì)理論中并沒(méi)有得到充分的重視,而是片面的認(rèn)為,巖漿熱液的唯一來(lái)源是成礦溶液。
地?zé)崴c成礦溶液所沉淀出的成礦物質(zhì)是最為相似的。Craig在1996年對(duì)地?zé)崴摩?8O值與δD值進(jìn)行了分析研究,并表示任何一個(gè)地區(qū)的地?zé)崴?,其δD值都與當(dāng)?shù)卮髿饨邓摩腄值相同。其中,δ18O值會(huì)在不同程度上向右漂移,且δ18O的具體漂移程度與熱鹵水的溶質(zhì)含量與溫度有著十分密切的聯(lián)系[3]。同時(shí),Craig認(rèn)為,之所以氧同位素會(huì)發(fā)生漂移,這主要是因巖石與大氣降水在溫度較高條件下會(huì)發(fā)生氧同位素交換反應(yīng)。但由于水中的氫含量要明顯高于圍巖中的氫含量,因此就會(huì)使得地?zé)崴摩腄值長(zhǎng)期保留了大氣降水的主要特征[4]。除此之外,Craig也證實(shí)了,地?zé)崴墙?jīng)過(guò)大氣降水的演變過(guò)程而得來(lái)的,這就會(huì)在一定程度上顛覆了巖漿水是成礦溶液唯一來(lái)源的認(rèn)知。隨后,還有一些研究人員針對(duì)該結(jié)論進(jìn)行了大量的研究,并進(jìn)一步證實(shí)了成礦溶液的主要來(lái)源并不是巖漿水,而是大氣降水與海水。而H.P.Taylor在1977年也對(duì)大氣降水、圍巖間因同位素交換而所引起的同位素變化展開了系統(tǒng)地分析與研究,并明確了封閉體系水巖間同位素交換質(zhì)量平衡方程與水/巖比的方程,這對(duì)于水巖交換反應(yīng)的研究具有十分重大的影響。
式中:f——水與巖石交換后的最終態(tài);
W——雨水的原子百分?jǐn)?shù);
R——巖石的原子百分?jǐn)?shù);
Δ——指其與水巖間的同位素分餾系數(shù),Δ=δf巖-δf水。
但H.P.Taylor在1977年的研究中發(fā)現(xiàn),與實(shí)際情況相比,水巖同位素交換模式存在明顯的不同。第一,水巖同位素交換時(shí)的溫度不是固定的;第二,位置不同,水/巖比也不同;第三,大部分體系為開放體系;且部分體系是無(wú)法滿足同位素平衡要求的?;诖耍琌hmoto在1986年對(duì)H.P.Taylor的水巖同位素交換模式進(jìn)行了調(diào)整,且提出了累積W/R比概念。
在1995年,兩階段水巖同位素交換模式被張理剛正式提出,并明確指出,巖石交換氧同位素與大氣降水不僅可以大大降低蝕變圍巖的δ18O值,同時(shí)也能夠促使蝕變圍巖的δ18O值高于主巖[5]。綜上所述,將同位素示蹤技術(shù)應(yīng)用到地質(zhì)研究中,可以根據(jù)蝕變圍巖的低18O中心或者是高18O中心指導(dǎo)找礦工作的順利開展。
在地殼中,分布最為廣泛的一種元素就是硅。而在自然界中,由于硅大多是以硅氧四面體的形式存在的,因此其同位素?zé)崃W(xué)分餾較小,無(wú)價(jià)態(tài)變化,且也不會(huì)引起明顯的硅同位素變化[6]。再加上硅同位素的分析精度較低,這就導(dǎo)致硅同位素在地質(zhì)研究中得不到有效的應(yīng)用。在1988年,丁悌平創(chuàng)建了世界上第一種精度較高的硅同位素分析法,此法除了可以分析地質(zhì)樣品中的硅同位素組成,同時(shí)也在一定程度上為地質(zhì)研究中硅同位素的應(yīng)用打開了大門。
據(jù)研究顯示,可以導(dǎo)致硅同位素變化的關(guān)鍵因素就是硅同位素動(dòng)力學(xué)分餾。根據(jù)相關(guān)的實(shí)驗(yàn)研究結(jié)果顯示,相比于30Si,28Si在溶液中是優(yōu)先沉淀的,而最早沉淀的硅δ30Si值是最低的,最后沉淀的硅δ30Si值是最高的。同時(shí),硅同位素動(dòng)力學(xué)分餾的δ30Si都為負(fù)值[7]。例如我們所熟知的馬里亞納海底黑煙囪,其硅質(zhì)物δ30Si值就在-3.1~-0.4之間,硅華δ30Si值在-3.4~0.2之間。與上述情況存在明顯差異的是,在風(fēng)化過(guò)程中,礦物會(huì)被逐步溶解,最終融入到水溶液當(dāng)中。而礦物溶解的過(guò)程中是先從晶體表面逐層開始的,部分是由晶體裂隙逐層開始的,因此在這一過(guò)程中并不會(huì)存在可以明確分辨的硅同位素分餾。但硅質(zhì)的沉淀過(guò)程卻并不相同,其輕同位素分子H284SiO4會(huì)優(yōu)先聚合,并與原地的Al2O3進(jìn)行結(jié)合,最終形成粘土礦物后逐步的沉淀下來(lái)[8]。而該過(guò)程針對(duì)于重同位素分子來(lái)講,最大的不同就是其溶解物質(zhì)會(huì)被河水與地表水帶走。在搬運(yùn)期間完成沉淀、分餾與演化,最終沉淀在海洋中形成淺海相硅質(zhì)巖,其δ30Si值在多數(shù)情況下偏高。
總之,因硅質(zhì)巖、粘土礦物的成因存在差異,硅同位素的特征表現(xiàn)也明顯不同,且這些特征在后期的改造與變質(zhì)過(guò)程中也不會(huì)發(fā)生較大的變化[9]。為此,將硅同位素應(yīng)用到地質(zhì)研究中是十分有必要的,可以用于示蹤脈石英硅質(zhì)來(lái)源、判別硅質(zhì)巖與粘土礦物成因的一種有效手段。
綜上所述,在地質(zhì)研究中,同位素示蹤技術(shù)的應(yīng)用一定要遵循科學(xué)性與實(shí)用性原則。同時(shí),要想進(jìn)一步提升同位素示蹤技術(shù)信息采集的高效性與準(zhǔn)確性,在開展地質(zhì)研究活動(dòng)時(shí)就要充分考慮掃描地的環(huán)境、天氣情況以及地理環(huán)境,并且要保證用于支持同位素示蹤技術(shù)的同位元素要具備顯著的放射性特征,以便工作人員的觀察與研究,在最大程度上減少同位素示蹤技術(shù)在地質(zhì)研究中的誤差。