冷-原子吸收光譜法與原子熒光光譜法測定朱砂中可溶性汞

左娜 王丹 劉敏

摘要：朱砂的主要成份是具有毒性的硫化汞，它在人體內(nèi)能與血液中的血紅蛋白和血漿蛋白相結(jié)合，并隨血液循環(huán)進(jìn)入各組織器官，因此有必要進(jìn)行可溶性汞鹽的檢查。采用不同的測試方法，朱砂中可溶性汞鹽的測試結(jié)果存在差異。本文通過模擬人體胃液和腸液的條件下，采用冷-原子吸收光譜法與原子熒光光譜法測定朱砂中可溶性汞的含量，回收率、精密度、準(zhǔn)確度的進(jìn)行了分析。實驗結(jié)果表明：較之原子熒光光譜法，冷-原子吸收光譜法回收率和重復(fù)性好、精密度高，可作為朱砂中可溶性汞的優(yōu)選方法。冷-原子吸收光譜法與原子熒光光譜法測定朱砂中可溶性汞分析結(jié)果：加標(biāo)回收率分別為90.0%～98.5.%、85.2%-98.0%;樣品溶液的穩(wěn)定性相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.15%、2.81%。

關(guān)鍵詞：原子熒光光譜儀;冷-原子吸收;可溶性汞;朱砂;

引言：目前朱砂中可溶性汞的檢測方法主要有冷-原子吸收光譜法、原子熒光光譜法、電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）、比色法、測汞儀等。電感耦合等離子體質(zhì)譜儀是目前最先進(jìn)的檢測方法之一，檢出限較低，精密度高，重現(xiàn)性好，但是儀器昂貴，維護(hù)成本較高;測汞儀性能不穩(wěn)定;比色法精確度偏低，尤其是對水飛朱砂，要求測定的儀器具有較高的靈敏度。本文研究旨在采用原子吸收光譜法與原子熒光光譜法測定朱砂中可溶性汞含量比對，并對回收率、重現(xiàn)性進(jìn)行考察，靈敏準(zhǔn)確地測定了朱砂中的可溶性汞，在臨床上具有重要的指導(dǎo)意義。

1.材料與儀器

1.1儀器設(shè)備及條件

原子熒光光譜儀：金索坤SK-2003A;

原子吸收光譜儀（火焰）：Agilent Technologies240FSAA;

電子天平：AL204（梅特勒-托利多公司）;

超純水機(jī)：Milli-Q（美國Millipore 公司）18.1MΩ;

恒溫水浴振蕩器：恒溫水浴振蕩器震蕩頻率選擇150次/min;

實驗前應(yīng)檢查確認(rèn)所需儀器、設(shè)備狀態(tài)，是否在確認(rèn)或校準(zhǔn)有效期內(nèi)。

1.2試劑和溶液配制

試劑：鹽酸，優(yōu)級純;氫氧化鈉，優(yōu)級純;硼氫化鉀，分析純;超純水，18.1MΩ;氯化亞錫，優(yōu)級純;高錳酸鉀，優(yōu)級純;VC，優(yōu)級純;

溶液配制：（1）人工胃液的配制：取234mL濃鹽酸加水至1升，混勻;再取16.4mL加水約800mL和胃蛋白酶10g溶解后加水至1升，混勻。

標(biāo)準(zhǔn)溶液及標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：

A.標(biāo)準(zhǔn)溶液：購自國家鋼鐵材料測試中心鋼鐵研究總院，根據(jù)實驗需要將標(biāo)準(zhǔn)儲備液稀釋成標(biāo)準(zhǔn)工作液;實驗用水均為二次去離子水;

B.標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：用5mL大肚管吸取5.00mL汞標(biāo)液于250mL容量瓶中，加入2.0g重鉻酸鉀，用5%鹽酸載流定容，混勻;此標(biāo)液濃度為20.0mg/L;用5mL大肚管吸取5.00mL配好汞標(biāo)液于500mL容量瓶中，用5%鹽酸載流定容，混勻;此標(biāo)液濃度為0.200mg/L;用5mL大肚管吸取5.00mL配好汞標(biāo)液于200mL容量瓶中，用5%鹽酸載流定容，混勻;此標(biāo)液濃度為5.0000μg/L;20.0mg/L的汞標(biāo)液于冰箱中可保存6個月;其余均是現(xiàn)用現(xiàn)配。

樣品：實驗測試樣品為市售朱砂1份。

1.3 實驗步驟

1.3.1前處理過程

模擬人體胃液和腸液環(huán)境稱取適量朱砂樣品，加入適量人工胃液，在37℃水浴振蕩器中浸提4h，離心15min，用0.22μm濾膜過濾，用原子熒光光譜儀、冷-原子吸收光譜法測定，同時以人工胃液做空白實驗。

1.3.2儀器的工作條件

根據(jù)方法要求選用最優(yōu)儀器測量條件，冷-原子吸收光譜儀和原子熒光光譜儀測量條件見表1-1。

2.結(jié)果與討論

國際部分技術(shù)組織針對化學(xué)檢測實驗室的方法驗證與確認(rèn)都提出了相關(guān)的技術(shù)要求，GB/T 27404-2008標(biāo)準(zhǔn)等文件也給出方法確認(rèn)與驗證可參考的技術(shù)參數(shù)。對冷-原子吸收光譜法與原子熒光光譜法來測定朱砂中可溶性汞的含量進(jìn)行分析，結(jié)果如下：

2.1準(zhǔn)確度比對

分別準(zhǔn)確稱取0.0400g市售朱砂3份，按實驗方法測定汞，同時做回收率實驗，結(jié)果見表2-1。

由表2-1可知，用冷～原子吸收光譜法與原子熒光光譜法測定回收率分別為90.0%～98.5%、85.2%～98.0%，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為1.06%～2.65%、2.55%～2.91%。符合實驗室分析檢測的要求。

2.2穩(wěn)定性比對

將處理好的樣品溶液放置24h后再次上機(jī)測定，冷-原子吸收光譜儀和原子熒光光譜儀的樣品結(jié)果分別為1.08mg/kg和0.955mg/kg;RSD%為2.15和2.81。符合實驗室分析檢測的要求。結(jié)果見表2-2。

3.結(jié)論

本方法采用模擬人體胃液和腸液環(huán)境稱取適量朱砂樣品，加入適量人工胃液，在37℃水浴振蕩器中浸提4h，離心15min，用0.22μm濾膜過濾，用冷-原子吸收光譜法與原子熒光光譜儀測定方法回收率、精密度、準(zhǔn)確度（正確度）試驗結(jié)果的進(jìn)行了分析。分析結(jié)果：加標(biāo)回收率分別為90.0%～98.5.%、85.2%-98.0%;樣品溶液的穩(wěn)定性相對標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.15%、2.81%。結(jié)果表明使用冷-原子吸收光譜法測定朱砂中可溶性汞靈敏度高，測定數(shù)據(jù)準(zhǔn)確、可靠，為實現(xiàn)對朱砂進(jìn)行全面質(zhì)量控制奠定了實驗基礎(chǔ)。通過模擬人體胃液和腸液消化環(huán)境，對營養(yǎng)物質(zhì)被人體吸收利用部分進(jìn)行評估的方法。此實驗較之動物實驗耗費(fèi)小，簡便易操作。有很強(qiáng)的應(yīng)用性和推廣性。

參考文獻(xiàn)

[1]梁愛華，商敏鳳，朱砂的毒性研究概況中國中藥雜志，2005，30（4）：249～252。

[2]丁敬華.王娜.姜泓.暢蓓.孫貴范柱前衍生化高效液相色譜法測定朱砂中可溶性汞的含量[期刊論文]-化學(xué)研究2010（2）。

[3]曾克武.王旗.楊曉達(dá).王夔朱砂溶出的體外研究[期刊論文]-中國中藥雜志2007（3）。

[4]國家藥典委員會.中國藥典.四部[S].北京：中國醫(yī)藥科技出版社2020。

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