全自動分析儀測定高錳酸鹽指數(shù)的方法驗證

王聰聰

摘? 要：利用高錳酸鹽指數(shù)全自動分析儀從精密度、準確度等方面對GB 11892-89《水質(zhì) 高錳酸鹽指數(shù)的測定》測定高錳酸鹽指數(shù)進行了標準方法驗證。

關(guān)鍵詞：高錳酸鹽指數(shù);自動分析;方法驗證

中圖分類號：S912文獻標志碼：C

高錳酸鹽指數(shù)（高錳酸鹽指數(shù)）是反映水體中有機及無機可氧化物質(zhì)污染的常用指標，即在一定條件下，用高錳酸鉀氧化水樣中的某些有機物及無機還原性物質(zhì)，由消耗的高錳酸鉀量計算相當?shù)难趿縖1]。以氧的mg/L表示結(jié)果，主要用于掌握飲用水和地表水水質(zhì)。

隨著檢測技術(shù)的多元化發(fā)展，高錳酸鹽指數(shù)的測定在常規(guī)返滴定檢測的基礎(chǔ)上衍生出多種自動化程度較高的測定方法，較為常見的有全自動電位滴定法、全自動光學滴定法、分光光度法、在線監(jiān)測分析等[2]。光度比色法所需要的氧化劑較高濃度，使其氧化率與標準有差別;光度滴定法常應用于自動測定儀器中，該方法受水樣品濁度的影響較低，操作簡易;CGM201W高錳酸鹽指數(shù)分析儀的原理主要是參照常規(guī)滴定法，可根據(jù)測定樣品的種類選擇酸法或堿法進行自動測定;其滴定終點判斷使用光學感應的方式，減少了客觀因素的影響[3]。

1 試劑與配制

1.1 試劑

葡萄糖：優(yōu)級純，天津歐博凱化工有限公司;氫氧化鈉：分析純，天津市德恩化學試劑有限公司。硫酸：優(yōu)級純。

氯化鈉：分析純，天津市博迪化工股份有限公司;實驗用純水。

高錳酸鉀（0.100mol/L）：取國家化學試劑質(zhì)檢中心生產(chǎn)的高錳酸鉀摩爾粉劑，溶于純水，定容至500mL。高錳酸鉀溶液0.010mol/L，取0.100mol/L的高錳酸鉀溶液稀釋配制，使用當次須標定。草酸鈉標準溶液0.100mol/L：取天津傲然精細化工研究所生產(chǎn)的草酸鈉摩爾粉劑，溶于純水，定容至250mL。0.010mol/L草酸鈉標準溶液，取0.100mol/L的草酸鈉標準溶液稀釋配制。氫氧化鈉溶液，500g/L。硫酸（1+3）溶液。

1.2 溶液配制過程

1.2.1 葡萄糖標準溶液

葡萄糖標準溶液：葡萄糖被氧化的理論需氧量（THOD）=1.07。葡萄糖稱量前在烘箱（105℃）烘干1hrs，干燥冷卻。稱量0.1584g葡萄糖，用純水溶解，定容至1000mL，得到高錳酸鹽指數(shù)為100mg/L的標準溶液。臨用時用此溶液稀釋配制高錳酸鹽指數(shù)為4mg/L的標準溶液[4]。

1.2.2 標準物質(zhì)

各取2支編號為200503的標準物質(zhì)10.00mL（水利部水環(huán)境監(jiān)測評價研究中心），用純水定容至500mL容量瓶。證書標準值為4.25±0.30mg/L

2 結(jié)果

2.1 精密度試驗

取4mg/LCODMn葡萄糖標準溶液按標準方法做7次平行測定，相對標準偏差為2.7%，小于標準方法給出的4.2%，結(jié)果見表1。

2.2 準確度試驗

2.2.1 標準物質(zhì)的測定

平行測定配制好的編號為200503的標準物質(zhì)7次，結(jié)果均在證書標準值不確定度范圍內(nèi)，均值為4.30mg/L，相對誤差為0.7%～2.1%。

2.2.2 加標回收試驗

用葡萄糖配制成高錳酸鹽指數(shù)為400mg/L的溶液，取1.00mL加入100mL的空白樣品中測定加標回收率，取編號為200503的標準物質(zhì)2.00mL原樣加入100mL的空白樣品中測定加標回收率。測定結(jié)果見表2。

3 高氯水樣品試驗

在標準方法補充件中，當樣品中氯離子濃度高于300mg/L時，采用在堿性介質(zhì)中，用高錳酸鉀氧化樣品的某些有機及無機還原性物質(zhì)，來測定樣品的高錳酸樣指數(shù)。分析方法為吸取100mL樣品（或適量，用水稀釋至100mL），置于250mL的錐形瓶中，加入0.5mL氫氧化鈉溶液（500g/L），搖勻。加入10.00mL高錳酸鉀溶液，沸水浴30±2min，取出后，加入10±0.5mL硫酸（1+3），余下步驟同酸性介質(zhì)測定。采集呂梁市柳林縣王家會河流水樣，測得氯化物含量為35.5mg/L，酸性介質(zhì)測得高錳酸鹽指數(shù)為3.32mg/L，加入不同濃度氯離子在堿性介質(zhì)下樣品高錳酸鹽指數(shù)的測定結(jié)果見表3。

4 結(jié)論

精密度試驗中，取4mg/L的高錳酸鹽指數(shù)標準溶液按標準方法做7次平行測定，相對標準偏差為2.7%，小于標準方法的4.2%，符合標準方法。準確度試驗中，平行測定編號為200503的標準物質(zhì)7次，均值為4.30mg/L，相對誤差為0.7%～2.1%，符合證書要求;空白樣品加葡萄糖測加標回收率為88.2%～107%，空白樣品加200503標準物質(zhì)測加標回收率為94.4%～106%，結(jié)果與以往加標回收率實驗[5]相差不大。在水樣中加入不同濃度的氯離子在堿性介質(zhì)下測定高錳酸鹽指數(shù)，與原水樣結(jié)果相差不大。結(jié)果證明使用北裕CGM201W高錳酸鹽指數(shù)分析儀依據(jù)GB11892-1989《水質(zhì) 高錳酸鹽指數(shù)的測定》測定水中的高錳酸鹽指數(shù)，測定結(jié)果可以滿足檢測方法要求，該儀器可應用于實驗室水環(huán)境監(jiān)測分析。

參考文獻：

[1]國家環(huán)境保護總局.水質(zhì)高錳酸鹽指數(shù)的測定：GB11892-89[S].北京：中國標準出版社，1990.

[2]鄧冬莉，張?zhí)?，廖?湖水中高錳酸鹽指數(shù)測定及其條件探討[J].廣州化工，2015，43（24）：137-138.

[3]劉偉，翟崇治，劉萍，等.兩種高錳酸鹽指數(shù)水質(zhì)自動監(jiān)測儀器的性能及維護對比[J].四川環(huán)境，2007（5） ： 37-38，44.

[4]姜新明，馮新華，陳成勇.高錳酸鹽指數(shù)自動測定儀測定水中高錳酸鹽指數(shù)[J].科技創(chuàng)新與應用，2020（29）：120-121.

[5]夏琴，莊韶華.高錳酸鹽指數(shù)分析時加標回收率的測定[J].中國環(huán)境監(jiān)測，2006，22（5）：38-39.

Verification of method for determination of permanganate index by automatic analyzer

WANG Congcong

（Lyuliang Hydrology and Water Resources Survey Station， Lyuliang 033000， Shanxi China）

Abstract：The standard method for the determination of permanganate index in GB 11892-89 "Determination of permanganate index in water quality" was verified by using the automatic analyzer of permanganate index from the aspects of precision and accuracy.

Keywords：permanganate index;Automatic analysis;Methods validation