水性透明木結(jié)構(gòu)防火助劑的阻燃機(jī)理研究*

容七英，劉 嘯，陳 勇

(1 江西龍正科技發(fā)展有限公司,江西贛州 341000；2 中鐵十四局集團(tuán)第二工程有限公司,山東泰安 271000；3 中鐵建昆侖資產(chǎn)管理有限公司,北京 100040)

木結(jié)構(gòu)在防火處理過程中需要使用阻燃涂層進(jìn)行防火處理,而為了強(qiáng)化木結(jié)構(gòu)本身的材質(zhì)表達(dá)效果,在裝潢藝術(shù)表達(dá)過程中加強(qiáng)木結(jié)構(gòu)的裝潢建筑美學(xué)特征,需要涂層具備足夠的透明特征。所以,研究水溶性透明木結(jié)構(gòu)防火助劑的防火性能,使美學(xué)表達(dá)需求和阻燃工程需求得到同時滿足,是該研究的重點(diǎn)[1-3]。

當(dāng)前技術(shù)體系下,水溶性透明防火涂料的可選助劑較為多樣,如聚磷酸銨(JLS-APP)、季戊四醇(PER)、三聚氰胺(MEL)等,這些材料單獨(dú)使用即具備較為有效的防火性能,也可以在配比條件下聯(lián)合使用,且其透明性好,裝潢建筑美學(xué)表達(dá)過程中可以充分體現(xiàn)木結(jié)構(gòu)的材質(zhì)紋理,符合前文需求[4]。

該研究重點(diǎn)針對上述三種水溶性透明木結(jié)構(gòu)防火助劑的應(yīng)用效果,研究其在不同配比和不同用量條件下的阻燃性能,在實(shí)驗(yàn)室條件下對其進(jìn)行試驗(yàn)結(jié)果數(shù)據(jù)比較分析[5]。

1 試驗(yàn)部分

1.1 試驗(yàn)材料

作為易燃材料,選擇實(shí)木復(fù)合板材樣品,采用18mm 西林E0 家裝實(shí)木復(fù)合板材加工試驗(yàn)用試樣,試樣厚度18mm,加工為正方形試樣,面積300×300 mm,表面使用不同配比的水溶性透明防火助劑,用作阻燃試驗(yàn)。

參與試驗(yàn)的水溶性防火助劑共涉及3 種,包括:1)聚磷酸銨(JLS-APP),工業(yè)級,杭州杰爾斯,聚合度n>1000；2)季戊四醇(PER),化學(xué)純,上海試劑一廠；3)三聚氰胺(MEL),分析純,天津博迪。

1.2 試驗(yàn)方法

采用垂直燃燒法進(jìn)行阻燃試驗(yàn),在試驗(yàn)臺座上固定經(jīng)過水溶性透明阻燃涂料噴涂保護(hù)的易燃材料試樣,使用酒精噴燈距離70mm 對其進(jìn)行垂直燃燒,使用秒表記錄其阻燃時間。試驗(yàn)系統(tǒng)如圖1 所示。

圖1 試驗(yàn)系統(tǒng)示意圖Fig.1 Schematic diagram of test system

圖1 中的垂直燃燒法為阻燃性能測試的國際通用標(biāo)準(zhǔn)方法,該方法可以對阻燃材料進(jìn)行阻燃時間的測定,但因?yàn)槠涫芸匦杂胁蛔?所以其測量誤差約為±5%,可以作為阻燃試驗(yàn)的半定量研究方法。因?yàn)閷?shí)際燃燒過程并非完全垂直燃燒,所以,該方法的測量結(jié)果本身并不完全貼合現(xiàn)場燃燒效果,所以,該誤差完全可以被現(xiàn)場實(shí)際環(huán)境帶來的燃燒誤差相平衡。在相關(guān)研究中,涂層阻燃性能的實(shí)際研究多采用計算機(jī)仿真分析法進(jìn)行研究,但計算機(jī)仿真分析法也需要該試驗(yàn)提供參照數(shù)據(jù)[6]。該試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)為GB 12441-1998《飾面型防火涂料通用技術(shù)條件》。

1.3 試驗(yàn)環(huán)境及試驗(yàn)用材料初步測試

通過上述試驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)和試驗(yàn)系統(tǒng),首先對不同涂料的噴涂性能和耐火時間進(jìn)行測定,得到表1 和表2 測試結(jié)果。

表1 防火涂層耐火時間測定結(jié)果Table 1 Test results of fire resistance time of fireproof coating

表2 涂料性能測試結(jié)果Table 2 Coating performance test results

表2 中的防火涂料為成炭劑APP、三聚氰胺復(fù)合材料,為水溶性透明木結(jié)構(gòu)阻燃涂料。由表2 可看出,該防火涂料基本滿足GB 12441-1998 技術(shù)指標(biāo)要求,且性能較該技術(shù)條件有所提升。

1.4 統(tǒng)計學(xué)方法

根據(jù)不同試驗(yàn)條件,以相關(guān)組分涂層材料的耐火時間為縱軸,以相關(guān)材料的質(zhì)量分?jǐn)?shù)占比為橫軸,構(gòu)建統(tǒng)計學(xué)狀態(tài)空間?；跔顟B(tài)空間多項(xiàng)式回歸函數(shù)的狀態(tài)擬合,分析其變化規(guī)律,尋找不同材料及相關(guān)材料質(zhì)量分?jǐn)?shù)占比條件下的最優(yōu)耐火時間表達(dá)[7-8]。

試驗(yàn)中,對涂層在耐火阻燃過程中的實(shí)際工程學(xué)表現(xiàn)進(jìn)行肉眼觀察,記錄其燃燒過程中的反應(yīng)現(xiàn)象,分析其數(shù)據(jù)表現(xiàn)的實(shí)際作用機(jī)理[9]。

2 結(jié)果及討論

2.1 聚磷酸銨對耐火時間的影響

采用聚磷酸銨(JLS-APP)作為成炭劑,聚合度n>1000,晶型為II 型,其具有較強(qiáng)的防水性和分散性,確保水溶性涂料噴涂后的耐水性達(dá)到GB 12441-1998 要求。因?yàn)槠渫瑫r具有膨脹性,且其膨脹后涂覆表面的附著力和碳質(zhì)層穩(wěn)定性較強(qiáng),可以有效避免涂料涂覆層遇高溫膨脹后的起皺或者脫落,可以確保阻燃涂料的穩(wěn)定性和可靠性。

試驗(yàn)中,采用不同配比的聚磷酸銨(JLS-APP)進(jìn)行涂覆處理,涂層厚度約為0.70mm,在前文介紹的垂直燃燒試驗(yàn)系統(tǒng)中考驗(yàn)其涂層耐火能力,得到圖2 結(jié)果。

圖2 聚磷酸銨(JLS-APP)對耐火時間的影響曲線Fig.2 The infl uence curve of JLS-APP on the fi re resistance time

圖2 中,隨著JLS-APP的用量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))增加,涂層耐火時間呈現(xiàn)倒U 型關(guān)系,即當(dāng)JLS-APP 用量增加到質(zhì)量分?jǐn)?shù)25% 以下時,其用量增加會大幅度提升材料耐火時間,使耐火時間從16.3min 增加到36.2min 以上。而當(dāng)JLS-APP 用量增加到質(zhì)量分?jǐn)?shù)35% 以上時,其用量增加會導(dǎo)致涂層耐火時間下降[10]。

試驗(yàn)觀察中,當(dāng)JLS-APP 用量較少時,涂層碳質(zhì)化程度不足,涂層的樹脂化過程不徹底,無法使成炭PER脫水催化過程完整執(zhí)行,導(dǎo)致其隔熱層穩(wěn)定性、附著力缺陷。而當(dāng)JLS-APP 用量較大時,涂層的固含量增加,涂層的附著力下降,燃燒過程會導(dǎo)致涂層提前膨脹脆化脫落,影響其耐火時間。聚磷酸銨(JLS-APP)的工程學(xué)意義在于其燃燒加熱過程中會形成聚磷酸和氨氣,聚磷酸促進(jìn)發(fā)泡劑發(fā)泡和碳化層炭化,氨氣與發(fā)泡劑MEL釋放的氨氣一起參與涂層膨脹過程,可有效延長涂層的有效耐火時間[11]。

綜合考察JLS-APP 耐火因子影響實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)(圖2),當(dāng)JLS-APP 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為27%～36% 時(中位數(shù)32%),可以達(dá)到最佳耐火時間。

2.2 三聚氰胺對耐火時間的影響

三聚氰胺(MEL)作為發(fā)泡劑。試驗(yàn)中,采用不同配比的三聚氰胺(MEL)進(jìn)行涂覆處理,涂層厚度約為0.70mm,考察其耐火能力,得到圖3 結(jié)果。

圖3 三聚氰胺(MEL)對耐火時間的影響曲線Fig.3 Effect curve of MEL on refractory time

圖3 中,隨著MEL 用量增加,涂層耐火時間出現(xiàn)倒V 型關(guān)系,當(dāng)三聚氰胺用量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))在18% 以下時,涂層耐火時間隨著其用量增加而快速增加,從MEL質(zhì)量分?jǐn)?shù)15% 左右的26.7min 快速提升至MEL 質(zhì)量分?jǐn)?shù)18% 時的45.3min。但當(dāng)MEL 用量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))超過18%后,隨著其用量增加,涂層耐火時間快速下降[12]。

試驗(yàn)觀察中,三聚氰胺(MEL)的耐火特性在于其燃燒加熱過程中會形成比熱容較大的氨氣釋放到燃燒接觸面,對燃燒接觸面進(jìn)行降溫,當(dāng)MEL 含量較低時,其分解產(chǎn)生的氣體量較少,難以發(fā)揮氨氣的比熱容蒸發(fā)作用,且容易造成燃燒接觸表面的碳層沉積。而當(dāng)MEL 含量較高時,因?yàn)槠淙紵訜徇^程中產(chǎn)生的氣體量較大,導(dǎo)致涂層膨脹離層和提前脫落。且MEL 添加過量后,涂層硬度變軟,影響阻燃過程中的碳化層質(zhì)量[12]。

綜合考察MEL 耐火因子影響實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)(圖3),當(dāng)MEL 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18% 時,可以達(dá)到最佳耐火時間。

2.3 季戊四醇對耐火時間的影響

季戊四醇(PER)作為成炭劑兼涂層骨料。試驗(yàn)中,采用不同配比的季戊四醇(PER)進(jìn)行涂覆處理,涂層厚度約為0.70mm,考察其耐火能力,得到圖4 結(jié)果。

圖4 季戊四醇(PER)對耐火時間的影響曲線Fig.4 Effect curve of PER on fire resistance time

圖4 中,當(dāng)季戊四醇(PER)用量增大時,涂層耐火時間數(shù)據(jù)呈現(xiàn)倒V 型關(guān)系,當(dāng)PER 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12%時,其耐火時間最大達(dá)到46.8min,而隨著PER 質(zhì)量分?jǐn)?shù)增大或減小,其耐火時間均會快速降低[12]。

試驗(yàn)觀察中,季戊四醇(PER)作為耐火涂層成炭劑兼骨料形成涂層樹脂化結(jié)構(gòu)的同時,在燃燒加熱過程中,也會與聚磷酸銨(JLS-APP)發(fā)生聯(lián)合匹配作用,對碳質(zhì)層的厚度、致密度、強(qiáng)度產(chǎn)生聯(lián)合作用,構(gòu)成耐火過程的主要隔熱阻燃作用。當(dāng)PER 用量增加時,因?yàn)槠洳牧蠠峄瘜W(xué)特性,可能造成耐火涂層的膨脹滑移,導(dǎo)致涂層出現(xiàn)流動性,從而影響涂層的耐火性能。PER 作為成炭劑兼耐火涂層骨料且與脫水成炭作用催化劑、發(fā)泡劑聯(lián)合作用,其作用機(jī)理較為復(fù)雜,但其用量對耐火涂料的統(tǒng)計學(xué)關(guān)系較為明晰[14]。

綜合考察PER 耐火因子影響實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)(圖4),當(dāng)PER 質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12%時,可以達(dá)到最佳耐火時間。

2.4 耐火涂料成分的最終確定

采用聚酯樹脂(PR)作為成膜材料,對上述功能組分含量總配比在垂直燃燒試驗(yàn)系統(tǒng)中進(jìn)行實(shí)際燃燒試驗(yàn)。在功能組分的不同總質(zhì)量分?jǐn)?shù)條件下,觀察燃燒過程中的阻燃涂層表現(xiàn),得到表3 結(jié)果。

表3 功能組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)配比表現(xiàn)結(jié)果Table 3 Results of mass fraction ratio of functional components

表3 中,當(dāng)功能組分占比達(dá)到60%～65% 時,可以在燃燒阻燃過程中產(chǎn)生致密的發(fā)泡層和穩(wěn)定的碳化層,其阻燃效果較好,阻燃時間為51～54 min。而在其他配比條件下,如功能組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高時,容易造成粘結(jié)性下降,碳層不穩(wěn)定,功能組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)較低時,容易造成發(fā)泡時間較早或發(fā)泡層蓬松的缺陷。

綜合考慮前文分析,聚磷酸銨(JLS-APP)最佳質(zhì)量分?jǐn)?shù)為27%～36%時(中位數(shù)32%),三聚氰胺(MEL)最佳質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18%,季戊四醇(PER)最佳質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12%。該耐火涂料最終成分確定結(jié)果見表4。

表4 耐火涂料成分的最終確定結(jié)果Table 4 Final determination results of refractory coating composition

表4 中,功能組分采用JLS-APP+MEL+PER的構(gòu)成模式,其質(zhì)量分?jǐn)?shù)分別為32%、18%、12%,即JLSAPP:MEL:PER=16:9:6,以上質(zhì)量分?jǐn)?shù)共計占該耐火涂料的62%,涂料輔料適用聚酯樹脂(PR)。聚酯樹脂的熱穩(wěn)定性較好,燃燒加熱過程的化學(xué)穩(wěn)定性較強(qiáng),在固化劑、炭化劑的合理添加劑配比條件下,其可以輔助涂料形成穩(wěn)定的工程力學(xué)結(jié)構(gòu)。

3 總結(jié)

采用實(shí)驗(yàn)室垂直燃燒試驗(yàn)對水性透明木結(jié)構(gòu)耐火涂料涂層進(jìn)行耐火性和最佳成分確定分析,發(fā)現(xiàn)在聚酯樹脂(PR)輔料(成膜材料)條件下,功能組分采用JLSAPP+MEL+PERR的結(jié)構(gòu)模式,聚磷酸銨(JLS-APP)最佳質(zhì)量分?jǐn)?shù)為27%～36% 時(取中位數(shù)32%),三聚氰胺(MEL)最佳質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18%,季戊四醇(PER)最佳質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12%。該涂料一次噴涂成型厚度約為0.90mm 時,耐火時間約為51～54 min,且透明性較好,同時裝潢建筑美學(xué)表達(dá)效果較好。