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    海上壓裂返排液高效環(huán)保處理技術

    2021-08-24 00:48:50徐延濤郭布民袁文奎劉子雄
    石油地質(zhì)與工程 2021年4期
    關鍵詞:芬頓壓裂液藥量

    徐延濤,郭布民,陳 玲,黃 杰,袁文奎,劉子雄

    (中海油田服務股份有限公司,天津 300450)

    我國海上低滲油氣資源量豐富,據(jù)不完全統(tǒng)計,已探明低滲油氣儲量達數(shù)億m3[1–2]。近年來,借鑒國內(nèi)外開發(fā)經(jīng)驗,探索采用水力壓裂方式進行低滲油氣田開發(fā)動用。海上低滲油氣田普遍具有埋藏深、溫度高等特點,對壓裂工藝及壓裂液體系帶來了極大的挑戰(zhàn)。海上已壓裂低滲油氣井儲層埋深大多在4 000 m以上,儲層溫度高,大多在150 ℃以上(表1)。

    表1 海上部分壓裂井埋深及地層溫度統(tǒng)計

    高溫高壓儲層環(huán)境對壓裂液體系提出了極高的要求[3],為滿足壓裂液耐溫耐剪切需求,需加入大量稠化劑及其他添加劑,導致其壓后返排液含有原油、地層水、雜質(zhì)等有毒有害物質(zhì)[4–9]。返排液中COD(化學需氧量)、懸浮物等超標嚴重,這些污染物若不經(jīng)處理,直接排入大海,將會給海洋環(huán)境造成嚴重危害,將返排液通過船舶運輸回陸地處理,運輸成本及處理成本高。以海上壓裂用高溫壓裂液體系為研究目標,通過大量的室內(nèi)實驗,探索出了一套壓裂返排液高效環(huán)保處理技術并研制了相關處理設備,通過現(xiàn)場試驗,處理后的水質(zhì)達到了《GB18486–污水海洋處置工程污染控制標準》要求。

    1 實驗研究

    1.1 芬頓氧化法

    芬頓試劑是由H2O2和Fe混合得到的一種強氧化劑,適用于工業(yè)廢水的處理。H2O2能產(chǎn)生兩種活潑的氫氧自由基,從而引發(fā)和傳播自由基鏈反應,加快有機物和還原性物質(zhì)的氧化。氧化產(chǎn)物中往往含有鐵離子、亞鐵離子等,在水中處于沉淀或懸浮的膠狀物,可以作為助凝劑,提高混凝劑的混凝效果。研究表明[10–11]:芬頓試劑一般在pH值3.5時,羥基自由基生成速率最大。如圖1所示,隨著反應時間的增加,COD去除率呈現(xiàn)線性增長;當反應時間超過50 min之后,COD去除率基本維持平穩(wěn)。如圖2所示,隨著芬頓試劑投加量的增加,COD去除率逐漸增加,當投加量達到0.5 g之后,芬頓試劑投加量再增加,COD 去除率變化不大。因此,實驗確定芬頓氧化的最佳投加量為 0.5 g[12–13]。

    圖1 反應時間對芬頓氧化效果的影響

    圖2 芬頓試劑投加量對氧化效果的影響

    1.2 絮凝沉淀法

    絮凝除油沉淀實驗是將經(jīng)過芬頓氧化的廢水進行絮凝沉淀實驗?;炷齽┎捎镁酆下然X(PAC)、助凝劑采用聚丙烯酰胺(PAM),水溫為25 ℃,pH值為7,加藥量PAM為100 mg/L,PAC加藥量為100~5 000 mg/L。從圖3可知,本實驗最佳投藥量PAC為2 000 mg/L,如果加藥量不足,則水解反應不能形成足夠的沉淀物,而加藥量太大,絮凝劑加入廢水中后,發(fā)生水解反應產(chǎn)生H+,使溶液pH降低,同樣影響處理效果。

    1.3 新型復配催化劑氧化法

    催化氧化屬于高級氧化技術,是利用高活性自由基進攻大分子有機物并與之反應,從而破壞分子結(jié)構(gòu)達到氧化去除有機物的目的,實現(xiàn)高效的氧化處理。分別取1 000 mL混凝出水置于10個1 000 mL的燒杯中,改變高級氧化方法,待反應2 h后,取上清液分析,進水COD為11 031 mg/L。從表2可以看出,不同高級氧化方法對返排液中COD去除率都在40.00%以上,新型復配催化–氧化法去除率最高,達到57.36%。新型復配催化–氧化劑加入量對氧化效果影響較大,從圖4中可以看出,其最佳加入量為10%。

    圖4 不同加量對催化–氧化效果的影響

    表2 高級氧化技術處理結(jié)果對比

    2 處理工藝流程及設備

    根據(jù)室內(nèi)實驗結(jié)果,考慮現(xiàn)場實際工況進行海上壓裂返排液處理工藝流程設計,形成了“芬頓氧化–絮凝沉淀–催化氧化–石英砂與活性炭吸附過濾”的壓后返排液高效環(huán)保處理工藝技術。該技術可根據(jù)返出液的特點以及處理后水質(zhì)要求,進行不同的優(yōu)化組合(圖5),滿足懸浮物(SS)不大于200 mg/L、石油類不大于12 mg/L,化學需氧量不大于300 mg/L等各種工況要求。

    圖5 工藝流程

    根據(jù)研究的處理方法和工藝流程,制造了返排液處理設備,為適應海上施工特點,處理設備采用撬裝設計,最大處理能力為10 m3/h;該套返排物處理裝置采用模塊化設計,由11個單元優(yōu)化組合而成,最大占地面積176 m2,主要設備規(guī)格及重量見表3。根據(jù)返排液處理難度選用不同模塊單元組合就可以實現(xiàn)處理不同的水質(zhì),具有集成度高、便于移動、處理效果穩(wěn)定等特點。

    表3 主要設備的規(guī)格

    3 現(xiàn)場應用

    以海上X氣井返排液作為處理目標,對返排液處理設備進行了現(xiàn)場試驗,返出液初始COD為20 000~25 000 mg/L,重點監(jiān)測了COD、氨氮兩個指標在各級處理工藝之后的變化情況。該套設備經(jīng)過現(xiàn)場調(diào)試,各模塊運轉(zhuǎn)正常,由各模塊出口取樣檢測數(shù)據(jù)與實驗數(shù)據(jù)基本相符(表4),各項指標達到了《GB18486–污水海洋處置工程污染控制標準》及《GB 4914–2008–海洋石油勘探開發(fā)污染物排放濃度限值》的東海海域排放要求(表5)。

    表4 返排液處理設備各模塊出口取樣監(jiān)測數(shù)據(jù)

    表5 處理后水質(zhì)指標與污水排放標準對比

    4 結(jié)論及建議

    (1)以海上常用高溫壓裂液為研究目標,提出了“芬頓氧化–絮凝沉淀–催化氧化–石英砂與活性炭吸附過濾”的處理工藝,處理出水達到了《GB18486–污水海洋處置工程污染控制標準》的排放要求。

    (2)研制了一套適合海上作業(yè)特點的高效環(huán)保處理裝置,具有集成度高、便于移動、處理效果穩(wěn)定、處理能力大、適應性強等特點。

    (3)研究成果極大地節(jié)省了污水處理成本和作業(yè)量,減少了對海洋水體的污染。

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