曲靖市2012—2018年飼料中總砷含量測定結(jié)果的分析

楊美蘭

（曲靖市獸藥飼料監(jiān)察所，云南 曲靖 655000）

砷是一種劇毒物質(zhì)，以無機(jī)砷毒害作用最大，有機(jī)砷毒性最小。有機(jī)砷制劑作為動物抗病原微生物和促生長類飼料添加劑，對于提高畜禽飼料利用率、促進(jìn)動物生長、增強(qiáng)動物的抗病能力、改善畜禽產(chǎn)品的色素沉積有明顯的作用。農(nóng)業(yè)農(nóng)村部168號公告《藥物飼料添加劑使用規(guī)范》規(guī)定氨苯胂酸和洛克沙胂這兩種有機(jī)砷制劑作為飼料添加劑使用。然而隨著科技的進(jìn)步，人們發(fā)現(xiàn)作為促生長劑的有機(jī)砷飼料添加劑，在豬體內(nèi)吸收率低，80%～90%以原形通過糞尿快速排出，大量有機(jī)砷制劑進(jìn)入土壤后會經(jīng)歷更多降解過程，可以從有機(jī)砷轉(zhuǎn)化成無機(jī)砷，致使毒性增強(qiáng)，對環(huán)境造成嚴(yán)重污染，引起了更多相關(guān)人士對砷制劑的關(guān)注。2018年7月正式施行的GB 13078—2017《飼料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》規(guī)定飼料產(chǎn)品和飼料原料中不得以任何形式添加有機(jī)砷制劑。為規(guī)范飼料生產(chǎn)經(jīng)營和使用，曲靖市獸藥飼料監(jiān)察所根據(jù)云南省飼料質(zhì)量安全監(jiān)測計劃要求，多年來均開展飼料專項整治行動。筆者多年來一直從事飼料中總砷含量的測定，現(xiàn)將曲靖市2012—2018年飼料中總砷檢測結(jié)果進(jìn)行如下總結(jié)及分析。

1 材料與方法

1.1 飼料樣品

2012—2018年曲靖市范圍內(nèi)9個市（縣）區(qū)共檢測的3 165個批次的飼料樣品。其中，配合飼料1 520批次，濃縮飼料1 575批次，添加劑預(yù)混料70批次。

1.2 檢測方法及樣品處理

總砷含量檢測的方法及樣品處理根據(jù)GB/T 13079—2006《飼料中總砷的測定》采用氫化物原子熒光光度法——干灰化法進(jìn)行。

1.3 檢測儀器及試劑

AFS-930型原子熒光光度計、砷空心陰極燈，北京吉天儀器有限公司產(chǎn)品；砷標(biāo)準(zhǔn)溶液，國家有色金屬及電子材料分析測試中心產(chǎn)品；鹽酸、硫酸，成都市科隆化學(xué)品有限公司產(chǎn)品；碘化鉀、抗壞血酸、硫脲，天津市化學(xué)試劑三廠產(chǎn)品；硼氫化鉀，天津市科密歐化學(xué)試劑有限公司產(chǎn)品；氫氧化鉀，西隴科學(xué)股份有限公司產(chǎn)品；高純氬氣，云南沾益氧氣體有限公司產(chǎn)品；超純水，重慶恒諾水處理設(shè)備有限公司產(chǎn)品。檢測儀器的條件見表1。

表1 各檢測儀器條件

2 檢測結(jié)果與分析

2.1 曲靖市2012—2018年飼料中總砷檢測情況

對曲靖市2012—2018年飼料中總砷檢測情況進(jìn)行統(tǒng)計，結(jié)果見表2。

表2 2012—2018年飼料中總砷檢測結(jié)果總匯

表2統(tǒng)計了2012—2018年共檢測飼料3 165批次，濃縮飼料1 575批次，配合飼料1 520批次，添加劑預(yù)混料70批次，總砷含量不合格102批次，總砷抽檢不合格率為3.22%。2015年抽檢516批次，有33批次總砷超標(biāo)，抽檢合格率僅為93.6%，為歷年最低。

2.2 砷制劑的標(biāo)注情況

對樣品標(biāo)簽中砷制劑的不同標(biāo)注進(jìn)行統(tǒng)計，結(jié)果見表3。

表3 抽檢飼料樣品標(biāo)簽中砷制劑的標(biāo)注情況 批次

表3是2012—2018年來抽檢飼料標(biāo)簽中標(biāo)明的砷制劑添加情況，標(biāo)簽標(biāo)注不添加砷制劑的共有1 542批次，占所檢總樣品的48.7%；明確標(biāo)注添加氨苯胂酸的為1 415批次，占所檢總樣品的44.7%；標(biāo)注添加洛克沙胂的為198批次，占所檢總樣品的6.6%。

2.3 標(biāo)簽中不同標(biāo)注的樣品總砷不合格情況

對標(biāo)簽中不同標(biāo)注的樣品總砷不合格情況進(jìn)行統(tǒng)計，結(jié)果見表4。

表4 不同標(biāo)注砷制劑樣品總砷不合格情況統(tǒng)計 批次

總砷不合格樣品中共有92批次飼料標(biāo)簽標(biāo)注未添加砷制劑，但卻檢出總砷含量超標(biāo)，占不合格樣品的90.2%；而標(biāo)簽明確標(biāo)注添加過砷制劑的樣品僅有10批次不合格，占不合格樣品的9.8%。

2.4 總砷不合格飼料樣品情況

對總砷不合格飼料樣品進(jìn)行統(tǒng)計，結(jié)果見表5。

表5 總砷不合格飼料樣品統(tǒng)計結(jié)果

從表5統(tǒng)計結(jié)果可以看出，仔豬配合飼料2012—2018年共檢出57批次總砷不合格樣品，占不合格樣品數(shù)的55.9%；有6批次育肥豬配合飼料不合格，占不合格樣品數(shù)的5.8%；仔豬濃縮飼料28批次超標(biāo)，占不合格樣品數(shù)的27.5%；豬用濃縮料9批次不合格，占不合格樣品數(shù)的8.8%；雞配合料1批次不合格，預(yù)混料檢出1批次不合格。

3 討論

3.1 飼料中砷制劑超量添加的現(xiàn)象依然存在，應(yīng)引起監(jiān)管部門和生產(chǎn)企業(yè)的重視

由于砷對畜禽有促進(jìn)生長、改善畜禽產(chǎn)品色素沉積等作用，飼料廠家在其產(chǎn)品中超量添加砷制劑的現(xiàn)象較為嚴(yán)重[1]，甚至出現(xiàn)超允許量幾十倍添加的情況[2]。農(nóng)業(yè)農(nóng)村部168號公告《飼料藥物添加劑使用規(guī)范》規(guī)定，在豬、雞配合飼料中添加氨苯胂酸、洛克沙胂的最高限量分別為100 mg·kg-1和50 mg·kg-1，仔豬濃縮飼料砷的最高添加量可達(dá)500 mg·kg-1。從曲靖市獸藥飼料監(jiān)察所2012—2018年對總砷含量的監(jiān)測情況看，砷制劑超量添加的現(xiàn)象依然存在，在所有檢出的不合格樣品中最多添加為允許量的10倍以內(nèi)，甚至出現(xiàn)添加標(biāo)示量為500 mg·kg-1氨苯胂酸，折算后總砷的允許量182.5 mg·kg-1，而總砷最后檢測結(jié)果是214.4 mg·kg-1，超過了最高添加量。

3.2 選擇最佳的檢測條件，確保儀器的穩(wěn)定性和結(jié)果的準(zhǔn)確性

總砷含量檢測時標(biāo)準(zhǔn)曲線范圍為5～100 μg·L-1，熒光值最高控制在5 000 AU以內(nèi)，相關(guān)系數(shù)在0.9997～1.000 0得到的數(shù)值較準(zhǔn)確，在2012—2014年檢測過程中，經(jīng)常出現(xiàn)樣品的熒光值超出線性范圍，需要多次稀釋。通過多次檢測與驗證，將負(fù)高壓和燈電流進(jìn)行縮小，這就使熒光值得到壓縮，從而減少稀釋的次數(shù)，也不影響最終的檢測結(jié)果，不僅提高了工作效率還延長了燈的使用壽命。

3.3 生產(chǎn)企業(yè)必須重視原料和成品料中總砷的檢測和把控

部分樣品標(biāo)簽雖標(biāo)注未添加砷制劑，但從多年的檢測結(jié)果看這類飼料不合格的比例比較高。其原因可能是有的生產(chǎn)廠家對原料控制不好，未按照要求進(jìn)行每3個月1次原料中的微量元素檢測。也可能是有的廠家生產(chǎn)時添加了砷制劑但是未在標(biāo)簽中明確。砷的檢測需要用到原子熒光光度計，很多飼料生產(chǎn)企業(yè)沒有原子熒光光度計，導(dǎo)致未能及時對飼料原料和成品進(jìn)行嚴(yán)格控制。

3.4 隨著國家強(qiáng)制規(guī)定出臺，總砷檢出率大大降低，表明砷制劑的使用終將成為歷史

砷做為促生長飼料添加劑，主要被用在仔豬的生長階段。在筆者多年的檢測中，仔豬配合飼料、仔豬濃縮飼料有近70%的樣品有總砷檢出，這說明砷制劑在仔豬飼料中運(yùn)用較廣泛。自2017年GB 13078—2017《飼料衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》發(fā)布后，2018年曲靖市獸藥飼料監(jiān)察所所檢的樣品中總砷檢出率大大降低，且在240批次抽檢樣品中僅有3批次超標(biāo)，表明砷制劑的停止使用引起了飼料生產(chǎn)企業(yè)極大的重視。

4 小 結(jié)

飼料作為養(yǎng)殖業(yè)最重要的投入品之一，質(zhì)量安全一直是監(jiān)管檢測的重點，隨著砷制劑的停止使用及監(jiān)管力度的不斷加大，飼料質(zhì)量安全將得到更大的提高。