基于危險(xiǎn)性分析的危險(xiǎn)化學(xué)品儲(chǔ)存禁忌策略

劉桂玲, 佘偉宏, 秦言杰, 曹先艷

(上海市安全生產(chǎn)科學(xué)研究所, 上海 200233)

隨著我國(guó)化工產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,危險(xiǎn)化學(xué)品的生產(chǎn)、使用和存儲(chǔ)量迅猛增加。倉(cāng)儲(chǔ)作為危險(xiǎn)化學(xué)品流通的一個(gè)重要環(huán)節(jié),其精準(zhǔn)管理水平直接決定危險(xiǎn)化學(xué)品的安全狀況[1-3]。

危險(xiǎn)化學(xué)品的種類繁多,且特性和功能迥異,其倉(cāng)儲(chǔ)過(guò)程處于復(fù)雜的物流系統(tǒng)之中,不僅具有與普通倉(cāng)儲(chǔ)過(guò)程相同的人流、物流、資金流、信息流的交匯,而且還具有一些特殊的倉(cāng)儲(chǔ)特征[4-7]。這些特征使得其倉(cāng)儲(chǔ)作業(yè)更加復(fù)雜。因此,在日常的銷售、儲(chǔ)存、運(yùn)輸?shù)冗^(guò)程中,若將性質(zhì)抵觸的危險(xiǎn)化學(xué)品一同存放,一旦發(fā)生泄漏極易引發(fā)安全事故[8-14];若將應(yīng)急處置(如消防滅火)方法沖突的化學(xué)品一同存放,則可能在事故救援時(shí)發(fā)生二次災(zāi)害,擴(kuò)大事故后果,從而嚴(yán)重危害人們的身體健康和財(cái)產(chǎn)安全,破壞生態(tài)環(huán)境。根據(jù)中國(guó)化學(xué)品安全網(wǎng)和中國(guó)化學(xué)品安全協(xié)會(huì)官網(wǎng)公布的數(shù)據(jù)顯示,2013—2019年我國(guó)發(fā)生危險(xiǎn)化學(xué)品事故共5 513起,造成8 152人傷亡。其中:2015年天津港爆炸因禁忌危險(xiǎn)化學(xué)品混放引起的二次災(zāi)害事故,使我國(guó)一次性傷亡人數(shù)達(dá)到峰值;2019年發(fā)生危險(xiǎn)化學(xué)品事故共30起,造成894人傷亡。

目前最新版的《危險(xiǎn)化學(xué)品目錄》(2015 版)所納入的危險(xiǎn)化學(xué)品共有2 828個(gè)條目,與舊版《危險(xiǎn)化學(xué)品名錄》(2002 版)相比,危險(xiǎn)化學(xué)品的分類體系已改變,大量原本未列入危險(xiǎn)化學(xué)品管理范疇的化學(xué)品被列入了危險(xiǎn)化學(xué)品范圍,由此導(dǎo)致危險(xiǎn)化學(xué)品倉(cāng)儲(chǔ)需求大量增加。因此,危險(xiǎn)化學(xué)品的危險(xiǎn)性分類及其對(duì)應(yīng)的儲(chǔ)存要求成為很多物流及貿(mào)易型企業(yè)的關(guān)注點(diǎn)之一,也對(duì)危險(xiǎn)化學(xué)品配存禁忌識(shí)別提出了新的要求[15]。由于危險(xiǎn)化學(xué)品涉及配存禁忌方面的法律、法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)眾多,法律、法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)又存在不協(xié)調(diào)、不統(tǒng)一的問(wèn)題,給禁忌識(shí)別帶來(lái)了較大的困難,所以有必要通過(guò)建立某種聯(lián)系,在危險(xiǎn)化學(xué)品儲(chǔ)存場(chǎng)所建立統(tǒng)一且易于識(shí)別的危險(xiǎn)化學(xué)品配存禁忌規(guī)則很有必要。

1 現(xiàn)行儲(chǔ)存標(biāo)準(zhǔn)禁忌配存問(wèn)題分析

在現(xiàn)行的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中,有4個(gè)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)危險(xiǎn)化學(xué)品的配存禁忌作出了規(guī)定,包括GB 17914—2013《易燃易爆性商品儲(chǔ)存養(yǎng)護(hù)技術(shù)條件》、GB 17915—2013《腐蝕性商品儲(chǔ)存養(yǎng)護(hù)技術(shù)條件》、GB 17916—2013《毒害性商品儲(chǔ)存養(yǎng)護(hù)技術(shù)條件》、GB 15603—1995《常用化學(xué)危險(xiǎn)品貯存通則》等?，F(xiàn)行儲(chǔ)存標(biāo)準(zhǔn)所描述的分類方法是按照GB 6944—2012《危險(xiǎn)貨物分類和品名編號(hào)》進(jìn)行分類的,與《危險(xiǎn)化學(xué)品目錄》(2015版)按照全球化學(xué)品統(tǒng)一分類和標(biāo)簽制度(Globally Harmonized System of classification and labelling of chemicals,GHS)分類方法有較大不同,無(wú)法形成對(duì)應(yīng)關(guān)系。

涉及危險(xiǎn)化學(xué)品配存具體規(guī)定的主要是兩個(gè)禁忌配存表格:GB 15603—1995《常用化學(xué)危險(xiǎn)品貯存通則》附錄A“常用危險(xiǎn)化學(xué)品儲(chǔ)存禁忌物配存表”;GB 17914,GB 17915,GB 17916系列標(biāo)準(zhǔn)的附錄A表A.1“危險(xiǎn)化學(xué)商品混存性能互抵表”。這是目前現(xiàn)行的法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)化學(xué)品禁忌配存最為具體的指導(dǎo),在一定程度上解決了各類危險(xiǎn)化學(xué)品儲(chǔ)存過(guò)程中的禁忌物配存關(guān)系的判定問(wèn)題,但使用這兩個(gè)表格作為禁忌判斷的依據(jù)存在一些障礙,主要如下:

(1) 兩個(gè)表格的危險(xiǎn)性分類相互之間不完全一致;

(2) 兩個(gè)表格的危險(xiǎn)性分類的部分找不到現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范依據(jù),比如自燃物品分為一級(jí)和二級(jí),如何區(qū)分找不到相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)范,在GB 17914,GB 17915,GB 17916儲(chǔ)存養(yǎng)護(hù)技術(shù)條件系列標(biāo)準(zhǔn)的引用文件中也未予以說(shuō)明;

(3) 兩個(gè)表格的禁配關(guān)系不一致,比如在GB 15603—1995《常用化學(xué)危險(xiǎn)品貯存通則》附表的禁配關(guān)系中,酸性腐蝕品是可以和易燃液體配存的(部分需要隔離2 m),但在GB 17914,GB 17915,GB 17916系列標(biāo)準(zhǔn)附表的禁配關(guān)系中,僅有機(jī)酸可以配存,無(wú)機(jī)酸均不能混存;

(4) 兩個(gè)表格中的分類與國(guó)際通用的物質(zhì)CAS編號(hào)、UN編號(hào)(聯(lián)合國(guó)危險(xiǎn)貨物編號(hào))未建立對(duì)應(yīng)關(guān)系,與國(guó)際現(xiàn)行的GHS分類[16]未建立對(duì)應(yīng)關(guān)系。

2 危險(xiǎn)化學(xué)品配存禁忌關(guān)系分析

不同規(guī)則和標(biāo)準(zhǔn)對(duì)危險(xiǎn)化學(xué)品存儲(chǔ)有不同的要求[17-21],在確保安全的前提下,互為禁忌的危險(xiǎn)化學(xué)品不能同庫(kù)儲(chǔ)存。兩種或兩種以上的危險(xiǎn)化學(xué)品儲(chǔ)存在一起若發(fā)生反應(yīng),則會(huì)導(dǎo)致重大事故的發(fā)生。因此,在危險(xiǎn)化學(xué)品儲(chǔ)存過(guò)程中,必須掌握它們之間的禁忌關(guān)系。

首先,考慮為各種危險(xiǎn)化學(xué)品建立危險(xiǎn)特性數(shù)據(jù)庫(kù),對(duì)該化學(xué)品的危險(xiǎn)特性進(jìn)行表述,以此作為配存禁忌的識(shí)別依據(jù)。建立多個(gè)危險(xiǎn)特性標(biāo)簽,如“易燃液體”“氧化劑”“腐蝕品”等,根據(jù)化學(xué)品的性質(zhì)進(jìn)行標(biāo)記。根據(jù)法律法規(guī)和技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)的要求,結(jié)合化學(xué)品的理化性質(zhì),建立各種危險(xiǎn)特性標(biāo)簽的禁忌判斷規(guī)則,如“易燃液體與氧化劑不允許配存”等。在進(jìn)行配存前,確定該化學(xué)品的危險(xiǎn)特性,并與倉(cāng)庫(kù)內(nèi)已存放的危險(xiǎn)化學(xué)品的標(biāo)簽進(jìn)行比對(duì),通過(guò)禁忌規(guī)則判斷是否允許入庫(kù)配存。同時(shí),根據(jù)不同危險(xiǎn)化學(xué)品儲(chǔ)存對(duì)庫(kù)房硬件條件的要求,為庫(kù)房建立安全標(biāo)簽庫(kù),如火災(zāi)危險(xiǎn)性分類、可以存放的危險(xiǎn)化學(xué)品種類等。

目前《危險(xiǎn)化學(xué)品儲(chǔ)存通則(內(nèi)部征求意見(jiàn)稿)》正在修訂中,并將替代原有《常用化學(xué)危險(xiǎn)品貯存通則》及《儲(chǔ)存養(yǎng)護(hù)技術(shù)條件》系列標(biāo)準(zhǔn)?？衫谩段ｋU(xiǎn)化學(xué)品儲(chǔ)存通則(內(nèi)部征求意見(jiàn)稿)》附表的禁忌物配存關(guān)系,采用GB 6944《危險(xiǎn)貨物分類和品名編號(hào)》的危險(xiǎn)性分類形式,確定統(tǒng)一且易于識(shí)別的配存關(guān)系。采用GB 6944《危險(xiǎn)貨物分類和品名編號(hào)》分類的優(yōu)點(diǎn)在于:各種分類均有明確的定義,可以通過(guò)實(shí)驗(yàn)方法得到某種物質(zhì)具體的類別屬性;同一種物質(zhì)可以具有多種危險(xiǎn)特性類別;只要確定了一種危險(xiǎn)化學(xué)品的危險(xiǎn)特性分類,就可以通過(guò)《危險(xiǎn)化學(xué)品儲(chǔ)存通則(內(nèi)部征求意見(jiàn)稿)》附表的禁忌物配存關(guān)系,與其他化學(xué)品之間比對(duì)是否存在配存禁忌關(guān)系(具有多種危險(xiǎn)性類別的可以進(jìn)行多次比對(duì))。

因此,本文以《危險(xiǎn)化學(xué)品目錄》(2015版)為范圍,以GHS分類方法為危險(xiǎn)性分類依據(jù),以《危險(xiǎn)化學(xué)品儲(chǔ)存通則(內(nèi)部征求意見(jiàn)稿)》附表的配存禁忌表為識(shí)別依據(jù),制定危險(xiǎn)化學(xué)品配存禁忌規(guī)則。但該標(biāo)準(zhǔn)尚未正式發(fā)布,不能排除正式發(fā)布版本對(duì)該內(nèi)容進(jìn)行修改的可能性,因而本研究將根據(jù)該標(biāo)準(zhǔn)的修訂發(fā)布情況,及時(shí)作出相應(yīng)的調(diào)整。

3 危險(xiǎn)性分類識(shí)別規(guī)則

考慮到《危險(xiǎn)化學(xué)品儲(chǔ)存通則(內(nèi)部征求意見(jiàn)稿)》所附的配存禁忌表采用的危險(xiǎn)化學(xué)品危險(xiǎn)性分類與GB 6944《危險(xiǎn)貨物分類和品名編號(hào)》危險(xiǎn)性分類的不同,不可以直接匹配;而GB 12268《危險(xiǎn)貨物品名表》中列出了各化學(xué)品按照GB 6944進(jìn)行分類的結(jié)果,因此建立《危險(xiǎn)化學(xué)品目錄》(2015版)與GB 12268《危險(xiǎn)貨物品名表》中各物質(zhì)的對(duì)應(yīng)關(guān)系,即可確定各危險(xiǎn)化學(xué)品與配存表匹配的危險(xiǎn)性分類。

(1) 確定各危險(xiǎn)化學(xué)品的UN編號(hào)。根據(jù)某種危險(xiǎn)化學(xué)品的品名、別名、英文名和CAS編號(hào)信息以及“危險(xiǎn)化學(xué)品分類信息表”中的分類,確定該物質(zhì)在GB 12268—2012《危險(xiǎn)貨物品名表》中的UN編號(hào)。

(2) 確定危險(xiǎn)特性。根據(jù)UN編號(hào),確定該物質(zhì)的危險(xiǎn)性類別,包括“類別或項(xiàng)別”“次要危險(xiǎn)性”。一種物質(zhì)在《危險(xiǎn)貨物品名表》最多具有3種危險(xiǎn)特性,比如“不對(duì)稱二甲肼”的類別或項(xiàng)別是6.1,次要危險(xiǎn)性是3和8,即該物質(zhì)同時(shí)屬于毒性物質(zhì)、易燃液體和腐蝕性物質(zhì)。

(3) 按類劃分的物質(zhì)。在確定UN編號(hào)的過(guò)程中,部分物質(zhì)有自己專屬的編號(hào),如甲苯,其UN編號(hào)為1294,是唯一的。但有些物質(zhì)沒(méi)有專屬唯一的編號(hào),如“醋酸三丁基錫”,其UN編號(hào)為3146,即“固態(tài)有機(jī)錫化合物,未另作規(guī)定的”,此編號(hào)的危險(xiǎn)品均屬于6.1毒害品。因此,此類物質(zhì)并不能通過(guò)識(shí)別其UN編號(hào)確定其具體品種,但可以確定其危險(xiǎn)性類別,可以直接用于禁忌物的匹配辨識(shí)。

其具體流程如圖1所示。

圖1 危險(xiǎn)性分類識(shí)別流程

在危險(xiǎn)化學(xué)品危險(xiǎn)特性分類確定過(guò)程中,還有一些關(guān)鍵點(diǎn)和難點(diǎn)需要說(shuō)明,具體如下。

(1) 個(gè)別危險(xiǎn)化學(xué)品的UN編號(hào)和危險(xiǎn)特性的確定需要一定的經(jīng)驗(yàn)。比如在《危險(xiǎn)化學(xué)品目錄》中序號(hào)1631的“鉛汞齊”,未列出CAS編號(hào),在GB 12268《危險(xiǎn)貨物品名表》中直接查詢名稱也沒(méi)有結(jié)果,只能依靠“危險(xiǎn)化學(xué)品分類信息表”中給出的GHS分類“急性毒性-經(jīng)口,類別2*;急性毒性-經(jīng)皮,類別1;急性毒性-吸入,類別2*;特異性靶器官毒性-反復(fù)接觸,類別2*;危害水生環(huán)境-急性危害,類別1;危害水生環(huán)境-長(zhǎng)期危害,類別1”。根據(jù)物理特性判定其具有毒害性,歸類為UN編號(hào)3288,即“無(wú)機(jī)毒性固體,未另作規(guī)定的”,確定其危險(xiǎn)特性類別是6.1毒害品。

(2) 不同企業(yè)生產(chǎn)的同一種危險(xiǎn)化學(xué)品的UN編號(hào)可能不同。比如“丙烯酸丙酯”,其UN編號(hào)一般企業(yè)會(huì)選用1993,即“易燃液體,未另作規(guī)定的”;但更確切的應(yīng)該是3272,即“酯類,未另作規(guī)定的”。但是以上兩種UN編號(hào)所代表的危險(xiǎn)特性相同,均為3類。

(3) “危險(xiǎn)化學(xué)品分類信息表”中的是物質(zhì)GHS分類,與UN分類并非完美對(duì)應(yīng)。比如當(dāng)某一物質(zhì)具有GHS分類的“皮膚腐蝕/刺激,類別1”時(shí),不能完全對(duì)應(yīng)確定其屬于《危險(xiǎn)貨物分類和品名編號(hào)》中的第8類腐蝕性物質(zhì),因?yàn)閮烧叩亩x不完全相同。

(4) 部分危險(xiǎn)化學(xué)品僅有慢性健康危害或環(huán)境危害的,其危險(xiǎn)性可能無(wú)法歸類分入GB 6944的第1～8類。這種情況下有兩種分類結(jié)果:一是分入第9類“雜項(xiàng)”;二是不屬于危險(xiǎn)貨物。但不管是哪一種分類結(jié)果,配存表都沒(méi)有給出明確的配存規(guī)則,需要進(jìn)一步討論研究。

(5) 《危險(xiǎn)化學(xué)品儲(chǔ)存通則(內(nèi)部征求意見(jiàn)稿)》的附錄A配存禁忌表中部分內(nèi)容有注解,但該版本未公布注解具體內(nèi)容,可能會(huì)影響具體的配存規(guī)則。

(6) 在危險(xiǎn)化學(xué)品危險(xiǎn)性分類不確定的情況下可以進(jìn)行專業(yè)診斷,尤其是針對(duì)無(wú)明確對(duì)應(yīng)UN編號(hào)的危險(xiǎn)化學(xué)品分類情況。

4 危險(xiǎn)化學(xué)品儲(chǔ)存禁忌識(shí)別歸類

根據(jù)上述禁忌識(shí)別基本流程,本文建立了《危險(xiǎn)化學(xué)品目錄》(2015版)與GB 12268《危險(xiǎn)貨物品名表》的對(duì)應(yīng)關(guān)系,編制了《危險(xiǎn)化學(xué)品危險(xiǎn)性識(shí)別對(duì)照表》。該表以《危險(xiǎn)化學(xué)品目錄》(2015版)為基礎(chǔ),為目錄中的每一條化學(xué)品信息添加UN編號(hào)、類別和項(xiàng)別、次要危險(xiǎn)性的內(nèi)容;并對(duì)《危險(xiǎn)化學(xué)品目錄》(2015版)中所有危險(xiǎn)化學(xué)品進(jìn)行了對(duì)照歸類,匯總成為《危險(xiǎn)化學(xué)品危險(xiǎn)性識(shí)別對(duì)照表》?？紤]到篇幅問(wèn)題,在此僅列舉了《危險(xiǎn)化學(xué)品危險(xiǎn)性識(shí)別對(duì)照表》部分信息,具體如表1所示。

表1 危險(xiǎn)化學(xué)品危險(xiǎn)性識(shí)別對(duì)照表(局部)

根據(jù)上述分析,可以總結(jié)出圖2所示的禁忌關(guān)系。

圖2 危險(xiǎn)化學(xué)品禁忌關(guān)系圖(雙箭頭表示互為禁忌關(guān)系)

對(duì)于未列入《危險(xiǎn)化學(xué)品目錄》(2015版)且物理危險(xiǎn)性尚未確定的化學(xué)品、含有一種及以上列入《危險(xiǎn)化學(xué)品目錄》(2015版)的組分但整體物理危險(xiǎn)性尚未確定的化學(xué)品應(yīng)進(jìn)行物理危險(xiǎn)性鑒定與分類,這類化學(xué)品的配存禁忌關(guān)系經(jīng)鑒定危險(xiǎn)性類別屬于圖2其中一類的,按照?qǐng)D2的禁忌關(guān)系配存。

有些化學(xué)品對(duì)儲(chǔ)存場(chǎng)所有特殊的要求,如高毒物品存放場(chǎng)所要求設(shè)置相應(yīng)的有毒氣體檢測(cè)報(bào)警裝置(針對(duì)該化學(xué)品專用),某些對(duì)溫度敏感的化學(xué)品(如某些有機(jī)過(guò)氧化物)要求有溫度控制措施等。由于這些要求較為獨(dú)特且難以歸類,對(duì)這些化學(xué)品應(yīng)考慮設(shè)置“特殊儲(chǔ)存要求”危險(xiǎn)性標(biāo)簽。允許存放危險(xiǎn)化學(xué)品類別的安全條件標(biāo)簽在設(shè)置時(shí)也必須考慮該類別化學(xué)品對(duì)庫(kù)房的要求,至少應(yīng)包括庫(kù)房火災(zāi)危險(xiǎn)分類、耐火等級(jí)、庫(kù)房面積、防爆電氣設(shè)備、防止液體流散措施、泄漏物檢測(cè)報(bào)警裝置、耐腐蝕措施、劇毒品技防措施、沖淋洗眼設(shè)備等。

5 結(jié) 論

(1) 本文解決了各類危險(xiǎn)化學(xué)品儲(chǔ)存過(guò)程中的禁忌物配存關(guān)系的判定問(wèn)題及已有標(biāo)準(zhǔn)禁配關(guān)系不一致問(wèn)題。

(2) 通過(guò)建立配存禁忌規(guī)則,使國(guó)際通用的物質(zhì)CAS編號(hào)、UN編號(hào)及國(guó)際現(xiàn)行的全球化學(xué)品統(tǒng)一分類和標(biāo)簽制度分類建立對(duì)應(yīng)關(guān)系,從而確定與配存禁忌表匹配的危險(xiǎn)化學(xué)品危險(xiǎn)性分類。

(3) 對(duì)《危險(xiǎn)化學(xué)品目錄》(2015版)中所有危險(xiǎn)化學(xué)品與GB 12268《危險(xiǎn)貨物品名表》進(jìn)行了對(duì)照歸類。每一條化學(xué)品信息添加UN編號(hào)、類別和項(xiàng)別、次要危險(xiǎn)性的內(nèi)容,匯總成為《危險(xiǎn)化學(xué)品危險(xiǎn)性識(shí)別對(duì)照表》,并總結(jié)出危險(xiǎn)化學(xué)品之間的禁忌關(guān)系。

(4) 建立不同特性危險(xiǎn)化學(xué)品對(duì)儲(chǔ)存配存條件要求的規(guī)則,如易燃液體必須存放至與其危險(xiǎn)性相適應(yīng)的儲(chǔ)存場(chǎng)所,在進(jìn)行配存前應(yīng)將危險(xiǎn)化學(xué)品的危險(xiǎn)性標(biāo)簽與儲(chǔ)存場(chǎng)所的安全標(biāo)簽進(jìn)行比對(duì),在滿足安全條件和配存禁忌的前提下,可以提升危險(xiǎn)化學(xué)品倉(cāng)儲(chǔ)物流的有序周轉(zhuǎn)及精準(zhǔn)管理水平。