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    鄂爾多斯盆地南部馬蓮河流域地下水中鍶富集特征及成因分析

    2021-07-15 02:11:06李海學(xué)程旭學(xué)馬岳昆劉偉坡
    現(xiàn)代地質(zhì) 2021年3期
    關(guān)鍵詞:馬蓮承壓水基巖

    李海學(xué),程旭學(xué),馬岳昆,劉偉坡,周 斌

    (1.中國地質(zhì)調(diào)查局水文地質(zhì)環(huán)境地質(zhì)調(diào)查中心,河北 保定 071051;2. 甘肅省地質(zhì)環(huán)境監(jiān)測院,甘肅 蘭州 730050)

    0 引 言

    鍶元素是維持人體健康必需的具有重要意義的微量元素之一,飲用水中鍶缺乏和鍶過量都會引起身體發(fā)生病變。地下水中的鍶主要源于圍巖含水地層水-巖相互作用和陽離子交換作用,地層、巖性、造巖礦物風(fēng)化破碎程度、溫度、地下水pH值及流速等都會影響礦物巖石中鍶元素向地下水的釋放[10-15]。楊鄖城等[16]、董維紅等[17]、蘇小四等[18]和Rao Wenbo等[19]利用鍶同位素特征對白堊系地下水水-巖相互作用和循環(huán)機(jī)理進(jìn)行了研究,分析了鄂爾多斯盆地和北部高原地下水中鍶的多種來源,簡單闡釋了地下水中鍶的富集成因,但由于取樣密度低,并未研究鍶含量分布特征以及隨流向和深度的變化規(guī)律。據(jù)2015—2018地質(zhì)調(diào)查工作295組地下水水樣測試結(jié)果,馬蓮河流域地下水中的Sr2+質(zhì)量濃度為0.09~11.82 mg/l,平均為1.57 mg/l,平均值高于國內(nèi)地下水平均值,是天然礦泉水標(biāo)準(zhǔn)限值(0.20 mg/l)的8倍,大于標(biāo)準(zhǔn)限值的占98.9%。通過水化學(xué)數(shù)據(jù),分析鍶與其他主要離子之間的相關(guān)性,研究黃土區(qū)地下水中鍶富集成因和水化學(xué)環(huán)境特征,對富鍶地下水分布規(guī)律研究具有重要指導(dǎo)意義;因此,有必要對于馬蓮河流域水質(zhì)型缺水區(qū)深部的富鍶淡水資源的鍶元素富集特征和成因進(jìn)行深入研究。

    本文主要通過沿馬蓮河流域采集不同地貌類型、不同深度含水層的水樣和含水層的巖土樣,對之進(jìn)行全成分分析、易溶鹽和礦物成分等測試;根據(jù)測試結(jié)果,分析水中鍶與主要離子之間的相關(guān)性,探討地下水中鍶富集特征和成因,旨在為黃土高原缺水區(qū)尋找優(yōu)質(zhì)富鍶地下水提供方向和借鑒。

    1 研究區(qū)概況及樣品采集與測試

    1.1 區(qū)域水文地質(zhì)概況

    馬蓮河流域位于鄂爾多斯盆地南部黃土高原天環(huán)向斜沉積盆地內(nèi)[20],河谷為區(qū)域地下水排泄基準(zhǔn)面。盆地西緣推覆斷裂構(gòu)造和東部白堊系盆地控制著流域地下水的總體分布規(guī)律和循環(huán)特征。按含水層巖性和地質(zhì)時代,流域含水系統(tǒng)可劃分為寒武系—奧陶系碳酸鹽巖含水系統(tǒng)、白堊系基巖碎屑巖含水系統(tǒng)和第四系松散巖類含水系統(tǒng)(圖1)。碳酸鹽巖含水系統(tǒng)分布在流域西北角,面積較小,以降雨入滲補(bǔ)給和上覆含水巖組的越流補(bǔ)給為主,補(bǔ)給量有限,以咸水為主,水化學(xué)類型為Cl·SO4-Na型。白堊系基巖碎屑巖含水系統(tǒng)分為羅漢洞組、環(huán)河組和洛河組三套含水巖組,地下水主要補(bǔ)給來源為遠(yuǎn)處山區(qū)降雨、黃土沖溝基巖風(fēng)化殼淺覆蓋區(qū),地下水以水平徑流為主,垂向越流極其微弱[20-21]。羅漢洞組分布在流域西部邊緣,為沙漠相砂巖,以淡水為主,水化學(xué)類型為Na-SO4·HCO3型;環(huán)河組全區(qū)均有分布,以濱湖相泥質(zhì)砂巖、砂質(zhì)泥巖為主,厚200~600 m,富水性較差,微咸水-咸水,以SO4、HCO3·SO4和SO4·Cl型為主,陽離子分布以Na+為主;洛河組同樣全區(qū)均有分布,以沙漠相、河湖相的中細(xì)砂巖、細(xì)砂巖為主,厚100~420 m,為流域主要富水地層,淡水、微咸水、咸水均有分布,以SO4·HCO3及SO4·Cl為主,陽離子分布以Na+和Mg2+為主。第四系松散巖類含水系統(tǒng)包括第四系黃土潛水和河谷潛水,主要接收大氣降雨補(bǔ)給,徑流受地形控制[22]。黃土潛水主要分布在流域中下游黃土殘塬區(qū),多為淡水,水化學(xué)類型為Ca-HCO3型;河谷潛水主要分布在上游環(huán)江谷地,富水性均較小,為淡水-微咸水,水化學(xué)類型復(fù)雜。

    圖1 研究區(qū)水文地質(zhì)剖面圖Fig.1 Hydrogeological profile of the study area

    區(qū)域地下水劃分為淺(局部)循環(huán)、中(中間)循環(huán)和深(區(qū)域)循環(huán)三級循環(huán)模式。淺(局部)循環(huán)系統(tǒng)循環(huán)路徑短,徑流迅速,地下水交替強(qiáng)烈。中循環(huán)(中間)系統(tǒng)影響范圍廣,路徑長,順層徑流,水化學(xué)分帶明顯。深循環(huán)(區(qū)域)系統(tǒng)循環(huán)路徑長,徑流交替十分緩慢,水質(zhì)較差,水化學(xué)分帶明顯。

    1.2 樣品采集及測試

    依托中國地質(zhì)調(diào)查局地質(zhì)大調(diào)查項目的分年度實施工作,筆者所在項目組在2015—2018年之間沿馬蓮河流域共取水樣295組,其中黃土潛水43組,基巖潛水237組和基巖承壓水15組。采樣點包含流域內(nèi)的地表水和不同類型的地下水,以控制整個流域主要含水層、突出重點區(qū)特有含水層、沿主河谷和支溝均勻為準(zhǔn)則布設(shè)采樣點、穿越多個地貌單元形成采樣剖面(圖2)。由甘肅地質(zhì)工程實驗室完成水樣樣品和巖土樣礦物成分測試分析。Sr2+采用全譜直讀等離子體光譜儀測定,pH值采用pH 電位法測定,TDS(溶解性總固體含量) 采用180 ℃烘干測定法,硬度采用乙二胺四乙酸二鈉滴定法,K+、Na+、Ca2+、Mg2+陽離子含量采用原子吸收光譜法測定,Cl-、SO42-、HCO3-、NO3-陰離子含量采用高效液相色譜儀測定;巖土樣礦物成分采用X射線衍射分析法。根據(jù)陰陽離子平衡法驗證水樣測試結(jié)果的可靠性,按照國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 8538—2008進(jìn)行質(zhì)量監(jiān)控。

    圖2 地下水采樣點分布圖Fig.2 Map showing the distribution of groundwater sampling sites

    2 流域水體鍶富集特征

    水樣測試結(jié)果顯示研究區(qū)內(nèi)地下水鍶富集現(xiàn)象明顯,黃土潛水鍶的質(zhì)量濃度為0.26~4.51 mg/l,平均值1.14 mg/l;基巖潛水鍶的質(zhì)量濃度為0.09~10.36 mg/l,平均值1.39 mg/l;基巖承壓水鍶的質(zhì)量濃度為0.72~11.92 mg/l,平均值5.24 mg/l(表1)。由圖3可以看出,地下水中鍶質(zhì)量濃度主要集中在0.5~1.5 mg/l之間。結(jié)合所實施的GL-K1鉆孔水樣測試結(jié)果分析,洛河組下段(K1h下)地下水鍶濃度為3.03 mg/l,水溫27.3 ℃,TDS為0.88 g/l,符合飲用天然礦泉水評價標(biāo)準(zhǔn)(鍶的濃度≥0.2 mg/l、水溫≥25 ℃),且涌水量大于628 m3/d,具有較大的開采價值。

    圖3 馬蓮河流域地下水中鍶的質(zhì)量濃度分布Fig.3 Histogram of Sr concentrations in groundwater of the Malian river drainage basin

    表1 馬蓮河流域地下水中鍶的質(zhì)量濃度

    2.1 地下水中鍶的垂向分布特征

    沿馬蓮河流域?qū)嵤┝?眼揭穿白堊系的探采結(jié)合井,鉆孔YL-ZK1和NX-ZK1位于河流上游和下游馬蓮河河谷區(qū),鉆孔GL-ZK1位于河流中游黃土塬區(qū)。3個鉆孔共取水樣15組,其中黃土潛水1組,基巖潛水2組,基巖承壓水12組。分析測試結(jié)果顯示,垂向上從上至下研究區(qū)地下水中Sr2+的質(zhì)量濃度無明顯的變化規(guī)律,但在環(huán)河組和洛河組含水層內(nèi)具有一定的變化規(guī)律。環(huán)河組基巖潛水中Sr2+的質(zhì)量濃度大于與之相鄰的下伏環(huán)河組承壓水;洛河組基巖承壓水的Sr2+的平均質(zhì)量濃度大于上覆環(huán)河組基巖承壓水;同一基巖承壓水含水巖組由上至下Sr2+的平均質(zhì)量濃度呈增大趨勢。沿河流流向,不同位置的基巖地下水垂向變化規(guī)律不一致,主要表現(xiàn)在三個方面:(1)上游環(huán)河組基巖地下水Sr2+的平均質(zhì)量濃度小于洛河組基巖地下水Sr2+的平均質(zhì)量濃度,而中、下游則相反;(2)流域上、中游環(huán)河組上段基巖承壓水(K1h上)Sr2+的質(zhì)量濃度小于環(huán)河組下段基巖承壓水(K1h下),下游則相反;(3)流域上游洛河組上段承壓水(K1l上)Sr2+的質(zhì)量小于洛河組下段承壓水(K1l下),中、下游則相反(圖4)。

    圖4 馬蓮河流域3個鉆孔揭示的地下水中鍶質(zhì)量濃度隨深度變化Fig.4 Vertical groundwater Sr concentration profiles in three drilling holes at the Malian river drainage basin

    2.2 地下水中鍶沿流向的分布特征

    區(qū)域地下水以馬蓮河河谷為排泄基準(zhǔn)面,整體流向與地表水流向一致。為研究地下水中鍶沿河流流向的分布規(guī)律,分別在馬蓮河的上、中、下游取淺層地下水(基巖潛水)15組,其中上游4組、中游4組、下游7組,并進(jìn)行分析,結(jié)果如圖5所示。流域淺層地下水中Sr2+的平均質(zhì)量濃度上游>下游>中游,并且上游和中游隨著河流流向呈逐漸變小的趨勢,下游波動比較大且無明顯變化規(guī)律。這是由于河流下游淺部含水層為淺湖-半深湖沉積的砂質(zhì)泥巖,湖與陸地接觸的局部水體區(qū)域多發(fā)育串珠狀鹽沼亞相,即富含石膏的泥巖、粉砂巖夾石膏層沉積[23],造成160 km和210 km處,水中Sr2+含量突然升高。白堊系含水巖組地下水分析結(jié)果如圖6所示,同一承壓水含水巖組地下水中Sr2+的質(zhì)量濃度河流上游遠(yuǎn)大于中下游,并且沿地下水流向逐漸變小并趨于穩(wěn)定。

    圖5 馬蓮河流域地下水中鍶的質(zhì)量濃度隨河流流向變化Fig.5 Downstream groundwater Sr concentration profile at the Malian river drainage basin

    圖6 馬蓮河流域白堊系地下水中鍶的質(zhì)量濃度沿流向變化Fig.6 Downstream groundwater Sr concentration profile at the Malian river drainage basin

    為進(jìn)一步研究區(qū)域內(nèi)地下水淺-中循環(huán)系統(tǒng)中Sr2+的質(zhì)量濃度沿地下水流向的變化規(guī)律,在流域中游選取一條近乎垂直環(huán)江和柔遠(yuǎn)河(馬蓮河支流)的取樣剖面(取樣10組),并且在中游和下游選擇12條黃土沖溝并沿每條沖溝取樣2~3組,共取樣27組。分析結(jié)果如圖7和圖8所示:基巖潛水Sr2+的質(zhì)量濃度沿地下水流向逐漸增加,在靠近溝谷排泄區(qū)時下降;黃土潛水由于受地形切割影響比較強(qiáng)烈,Sr2+的質(zhì)量濃度無明顯變化規(guī)律;黃土沖溝內(nèi)泉水(基巖潛水)中Sr2+的質(zhì)量濃度沿地下水流向也是逐漸增大,在溝口處減小。

    圖7 馬蓮河流域地下水中鍶的質(zhì)量濃度沿流向變化Fig.7 Downstream variation of Sr concentration in groundwater of the Malian river drainage basin

    圖8 馬蓮河流域地下水中鍶的質(zhì)量濃度沿流向位置變化Fig.8 Downstream variation of groundwater Sr concentration of the Malian river drainage basin

    3 結(jié)果與討論

    3.1 馬蓮河流域地下水鍶及水文地球化學(xué)環(huán)境特征

    將水化學(xué)測試數(shù)據(jù)按照不同地下水類型和水化學(xué)類型匯總分析,依舒卡列夫分類法對地下水類型進(jìn)行分類(表2)。流域內(nèi)不同含水巖組的水化學(xué)類型差別較大,Sr2+的質(zhì)量濃度與地下水類型和離子分布密切相關(guān)。由表2可知,流域內(nèi)地下水中Sr2+的平均質(zhì)量濃度以含SO4型為最高,Cl型次之,HCO3型最低,進(jìn)而推測Sr2+主要存在硫酸鹽巖含水層中。

    表2 馬蓮河流域地下水化學(xué)特征和鍶含量

    流域內(nèi)地下水的pH值為7.42~9.32,平均為8.10,呈弱堿性,其中黃土潛水、基巖潛水和基巖承壓水的pH值分別為7.61~8.79、7.42~9.32和7.64~8.55,平均值均為8.10。由圖9可知,黃土潛水、基巖潛水和基巖承壓水的pH值分別為7.9~8.4、7.6~8.5和7.8~8.2,并且地下水中Sr2+的質(zhì)量濃度最大時pH值約為8.0。這與前人研究pH值對地下水中Sr的吸附影響的認(rèn)識具有一致性[7,9,23]?;瘜W(xué)方程式(1)和(2)表明在堿性條件下,隨著地下水的pH值升高,HCO3-和CO32-濃度增大,平衡右移,Sr2+濃度減小,由水相向吸附相轉(zhuǎn)移。

    圖9 馬蓮河流域地下水中鍶含量與pH關(guān)系Fig.9 Sr content vs. pH in groundwater of the Malian river drainage basin

    Sr2++HCO3-SrHCO3+

    (1)

    Sr2++CO32-SrCO30

    (2)

    3.2 地下水中鍶的來源及其與主要離子濃度的相關(guān)性分析

    地下水中Sr2+主要源于含Sr礦物的溶解,如硫酸鹽巖(石膏)、碳酸鹽礦物(方解石、白云石)和鋁硅酸鹽礦物(鈣、鉀長石)的溶解過程,Sr以類質(zhì)同象的形式存在礦物的晶格中,水中SO42-、Ca2+、Mg2+與Sr2+的富集規(guī)律和天然狀態(tài)下鹽巖礦物溶濾作用下的規(guī)律一致,這說明地下水中Sr2+的主要來源是天然狀態(tài)下巖石礦物的溶濾作用[16-19,24-26]。馬蓮河流域河水主要由白堊系地下水補(bǔ)給,水中離子主要來源為巖石化學(xué)風(fēng)化產(chǎn)物[27-29]。在上述地下水中鍶的分布及水化學(xué)特征分析的基礎(chǔ)上,進(jìn)行Sr2+與主要離子濃度相關(guān)性分析,結(jié)合巖心礦物成分鑒定結(jié)果,確定地下水中鍶的來源。選取Sr2+、Ca2+、Na++K+、Mg2+、HCO3-、CO32-、SO42-、Cl-、pH和TDS等10個分析變量,以295個水樣作為分析標(biāo)本,利用Excel數(shù)據(jù)分析模塊進(jìn)行相關(guān)性分析,分析結(jié)果如表3所示。馬蓮河流域地下水中Sr2+與Ca2+、Na++K+、Mg2+、SO42-、Cl-和TDS呈正相關(guān)關(guān)系,與HCO3-、CO32-和pH呈負(fù)相關(guān)關(guān)系,與Mg2+、TDS均具有較強(qiáng)的相關(guān)性,可以初步判斷地下水中的Sr2+主要源于地下水對巖石中易溶鹽的溶濾作用,且與Mg2+具有共同的物質(zhì)來源。不同的含水巖組地下水中與Sr2+相關(guān)的離子的類別和強(qiáng)弱具有一定的差異性。借助c(Sr2+)、c(Ca2+)和c(Mg2+)相互關(guān)系進(jìn)一步分析研究三種含水巖組地下水的鍶來源。

    表3 馬蓮河流域地下水Sr2+的濃度與主要離子及TDS、pH的相關(guān)性

    黃土潛水中Sr2+的質(zhì)量濃度與Mg2+較強(qiáng)相關(guān),與Ca2+、Na++K+、SO42-、Cl-強(qiáng)相關(guān),與HCO3-、CO32-中等相關(guān)(表3);Sr2+的質(zhì)量濃度隨著Mg2+質(zhì)量濃度增大而增大,與其他離子質(zhì)量濃度的變化關(guān)系不明顯(圖10(a)和(b));c(Sr2+)/c(Ca2+)值隨著c(Mg2+)/c(Ca2+)值的增大而增大,c(Sr2+)/c(Mg2+)值受c(Sr2+)/c(Ca2+)值影響較小,主要集中在0.004附近(圖11(a)和(b))。這表明黃土潛水中的Sr2+含量主要受含鎂礦物的溶解影響。黃土土樣全巖礦物X射線衍射分析結(jié)果顯示,黃土中存在的遇水可溶礦物分別為斜長石(平均含量為16.7%)、微斜長石(5.8%)、伊利石(10%)、綠泥石(13.7%)、方解石(8.1%)、白云石(4.9%)和角閃石(3.44%)等。遇水溶解能夠釋放出Sr2+的礦物主要為斜長石和方解石,而Mg2+主要存在于方解石中;另外,黃土潛水的補(bǔ)給來源為大氣降雨,而雨水樣品測試結(jié)果證實雨水中幾乎沒有Sr2+,這說明黃土潛水中Sr2+主要源于方解石和斜長石。Sr2+與Mg2+相關(guān)性較好,則進(jìn)一步說明地下水中Sr2+主要源于方解石溶解。

    基巖潛水中Sr2+的質(zhì)量濃度與Ca2+、Na++K+、Mg2+、SO42-、Cl-較強(qiáng)相關(guān),與HCO3-、CO32-弱相關(guān)(表3);Sr2+的質(zhì)量濃度隨著Na++K+和SO42-質(zhì)量濃度的增大而增大,與其他離子的相關(guān)關(guān)系不明顯(圖10(c)和(d))。這表明基巖潛水中Sr2+主要受硫酸鹽礦物的溶解影響,而地下水中SO42-主要源于石膏等硫酸鹽礦物的溶解,以類質(zhì)同象形式存在于石膏晶格中的Sr進(jìn)入地下水并導(dǎo)致其質(zhì)量濃度增大?;鶐r潛水中c(Sr2+)/c(Ca2+)值隨著c(Mg2+)/c(Ca2+)值的增大而增大;當(dāng)c(Sr2+)/c(Mg2+)≤0.006時,c(Sr2+)/c(Ca2+)值隨著c(Sr2+)/c(Mg2+)的增大有增大趨勢,當(dāng)c(Sr2+)/c(Mg2+)為0.011 4時,不再隨著c(Sr2+)/c(Ca2+)值增大而增大(圖11(c)和(d))。這表明:(1)基巖潛水中Sr2+與Mg2+的質(zhì)量濃度在一定范圍內(nèi)同步增長,方解石和白云石同時發(fā)生溶濾作用;(2)當(dāng)c(Sr2+)/c(Mg2+)=0.011 4時,地下水中Sr2+和Mg2+含量達(dá)到動態(tài)平衡。綜上,基巖潛水中Sr2+的來源相對復(fù)雜,主要源于方解石、白云石和石膏等三種礦物的溶解。

    圖10 馬蓮河流域地下水中Sr2+與陰、陽離子含量的關(guān)系Fig.10 Content variations of Sr2+ in groundwater of the Malian river watershed with ion concentration

    基巖承壓水中Sr2+的質(zhì)量濃度與Ca2+、Na++K+、Mg2+、SO42-較強(qiáng)相關(guān),與HCO3-強(qiáng)相關(guān),與Cl-、CO32-中等相關(guān)(表3)。Sr2+的質(zhì)量濃度隨著Na++K+、Ca2+、Mg2+和SO42-質(zhì)量濃度的增大而增大,特別是隨著Na++K+質(zhì)量濃度的增加而快速增加(圖10(e)和(f))。這表明碳酸鹽巖在溶濾過程中釋放出Sr2+進(jìn)入地下水。另外,基巖巖石全巖礦物X射線衍射分析結(jié)果顯示,巖石中存在遇水可溶的礦物的成分及平均含量分別為斜長石(18.6%)、微斜長石(8.8%)、伊利石(10%)、綠泥石(4.0%)、方解石(4.9%)、白云石(6.6%)和石膏(10%)等?;鶐r承壓水c(Sr2+)/c(Ca2+)與c(Mg2+)/c(Ca2+)的關(guān)系、c(Sr2+)/c(Ca2+)與c(Sr2+)/c(Mg2+)關(guān)系的規(guī)律不明顯,但c(Sr2+)/c(Ca2+)值(0.008~0.012)和c(Mg2+)/c(Ca2+)值(0.62~2.46)同時相對較大(圖11(e)和(f)),這表明基巖承壓水中Sr2+主要源于碳酸鹽礦物,且碳酸鹽礦物溶解具有不一致性,即白云石溶解過程中伴隨著方解石沉淀使地下水中的Sr2+、Mg2+濃度增加。

    圖11 馬蓮河流域地下水中c(Sr2+)/c(Ca2+)-c(Mg2+)/c(Ca2+)和c(Sr2+)/c(Ca2+)-c(Sr2+)/c(Mg2+)關(guān)系圖Fig.11 Variations of c(Sr2+)/c(Ca2+) with c(Mg2+)/c(Ca2+) and c(Sr2+)/c(Ca2+) with c(Sr2+)/c(Mg2+) in ground-water of the Malian river watershed

    由圖11可知:黃土潛水和基巖潛水的c(Sr2+)/c(Ca2+)和c(Sr2+)/c(Mg2+)值均小于基巖承壓水;黃土潛水和基巖承壓水的c(Mg2+)/c(Ca2+)值小于基巖潛水。結(jié)合基巖承壓水中鍶的平均濃度最大、黃土潛水最小的分布特征,認(rèn)為基巖承壓水的水-巖作用時間最長、更新能力最弱;水-巖作用時間越長,水中鍶的含量亦越大,相應(yīng)的水的TDS也會越大。

    總體來看,馬蓮河流域地下水中陽離子以Na+、Mg2+為主,陰離子相對復(fù)雜;地下水中的Sr2+源于水-巖作用,碳酸鹽巖和石膏是造成區(qū)域地下水中Sr2+普遍較高的原因之一,但黃土潛水、基巖潛水和基巖承壓水中Sr2+主要來源并不相同。

    3.3 地下水中Sr2+富集成因分析

    馬蓮河流域地下水主要源于大氣降雨入滲補(bǔ)給。2017年在馬蓮河中游甘肅省慶城縣所取雨水樣的分析結(jié)果顯示,雨水中沒有或者含有微量的Sr2+,遠(yuǎn)低于區(qū)內(nèi)地下水的Sr2+質(zhì)量濃度平均值,這表明地下水中的 Sr2+主要源于含鍶礦物的水-巖作用。地下水的pH值可以改變Sr2+的相態(tài),當(dāng)pH值為8時,水中的Sr2+的質(zhì)量濃度最大;pH值大于8時,Sr2+由水相變?yōu)槲较唷?/p>

    黃土古土壤中存在原生碎屑和次生碳酸鹽兩類碳酸鹽,且以次生碳酸鹽為主;碎屑碳酸鹽和次生碳酸鹽的主要礦物分別為白云石和方解石,同時次生碳酸鹽生成的過程伴隨著碎屑碳酸鹽和鋁硅酸鹽礦物的風(fēng)化[30-32]。在溫濕條件下,方解石、白云石等碳酸鹽礦物和長石、云母類鋁硅酸鹽礦物遭受風(fēng)化并釋放大量的Sr2+進(jìn)入地下水,導(dǎo)致黃土潛水的Sr2+質(zhì)量濃度增大。大量的次生碳酸鹽類礦物遇水溶解,使水中HCO3-和Sr2+在黃土潛水中富集,這與黃土潛水以HCO3型為主是一致的。另外,黃土潛水屬于區(qū)域局部循環(huán)系統(tǒng),主要由塬區(qū)中心流向塬邊,沖溝邊緣溢出,徑流路徑短,水-巖作用時間短,故地下水中Sr2+的質(zhì)量濃度也相對較低。

    基巖潛水為碎屑巖孔隙-裂隙水,主要賦存于白堊系基巖上部風(fēng)化殼中,大氣降水在黃土沖溝及山區(qū)風(fēng)化殼出露或埋藏較淺區(qū)域入滲進(jìn)入風(fēng)化殼,順層流向深切河谷,補(bǔ)給區(qū)和排泄區(qū)往往距離較大,速度相對較緩,水-巖作用的時間較長。在徑流過程中以方解石、白云石為主的碳酸鹽巖和以石膏為主的硫酸鹽巖溶解,隨著地下水流動,含水層中的含鍶礦物不斷溶解,釋放的Sr2+進(jìn)入地下水,沿徑流逐漸富集,故在排泄地帶基巖潛水中Sr2+的質(zhì)量濃度相對較高。

    基巖承壓水主要源于遠(yuǎn)部山區(qū)大氣降雨入滲補(bǔ)給,總體上由東、北、西三面流向馬蓮河谷地一帶,順層流向區(qū)域排泄基準(zhǔn)面——馬蓮河河谷,徑流路徑長,徑流緩慢,水-巖作用時間長。水中c(Sr2+)/c(Ca2+)集中在0.008~0.012之間,表明基巖承壓水中的Sr2+主要源于碳酸鹽礦物的溶解,沿徑流進(jìn)程碳酸鹽礦物溶解量逐漸增大,釋放到水中的Sr2+逐漸升高,造成Sr2+在馬蓮河河谷排泄區(qū)富集。

    4 結(jié) 論

    (1)馬蓮河流域地下水鍶富集現(xiàn)象明顯,黃土潛水、基巖潛水和基巖承壓水中鍶的平均質(zhì)量濃度分別為1.14 mg/l、1.39 mg/l和5.24 mg/l,且在洛河組含水層中發(fā)現(xiàn)具有開發(fā)利用價值的富鍶礦泉水資源。

    (2)馬蓮河流域地下水中鍶的平均質(zhì)量濃度在垂向上并無明顯的分布規(guī)律,但環(huán)河組基巖潛水中Sr2+的平均質(zhì)量濃度一般大于下部環(huán)河組承壓水,環(huán)河組和洛河組基巖承壓水含水巖組由上至下Sr2+的平均質(zhì)量濃度均呈增大趨勢;同一承壓水含水巖組或?qū)佣蔚叵滤蠸r2+的質(zhì)量濃度沿地下水流向快速下降并逐漸趨于穩(wěn)定。

    (3)區(qū)域地下水中的 Sr2+主要源于天然狀態(tài)下含鍶礦物的溶解,黃土潛水以方解石、白云石等碳酸鹽礦物和鋁硅酸鹽礦物的溶解為主,基巖潛水以硫酸鹽和碳酸鹽礦物的溶解為主,基巖承壓水以碳酸鹽礦物的溶解為主。

    (4)區(qū)域地下水中Sr2+富集的強(qiáng)弱程度主要受水-巖作用的時間、含水層的礦物成分控制,pH也對水體中Sr2+的含量具有一定影響。

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