嬰幼兒爽身粉中硼酸及硼酸鹽的測(cè)定

李瑩 袁月 汪晴 龐燕軍

【摘要】 本文建立了電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP-MS）法測(cè)定嬰幼兒爽身粉中硼酸及硼酸鹽的方法。樣品采用HNO3-H2O2消解液，微波消解，超純水定容，應(yīng)用電感耦合等離子體質(zhì)譜測(cè)定硼元素的含量。采用45Sc作為內(nèi)標(biāo)元素，有效消除基質(zhì)效應(yīng)和干擾。該方法中硼元素與內(nèi)標(biāo)元素的響應(yīng)數(shù)值（cps）比值在一定濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)（r）大于0.999，方法檢出限為0.50 mg/kg，加標(biāo)回收率為87.1%～107.3%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）1.1～2.4%。該方法快速、準(zhǔn)確、靈敏度高，適用于嬰幼兒爽身粉中硼元素的測(cè)定。

【關(guān)鍵詞】 嬰幼兒爽身粉;電感耦合等離子體質(zhì)譜;微波消解;元素

【DOI編碼】 10.3969/j.issn.1674-4977.2021.02.041

Determination of Boric Acid and Borate in Infant Talcum Powder

LI Ying1，YUAN Yue1，WANG Qing2，PANG Yan-jun1

（1.Liaoning Inspection，Examination and Certification Centre，Shenyang 110036，China;

2.Dalian University of Technology，Dalian 116024，China）

Abstract： A method for the determination of boric acid and borate in infant talcum powder by inductively coupled plasma mass spectrometry（ICP-MS）was established HNO3-H2O2 as digestion solution，microwave digestion，ultra-pure water constant volume，inductively coupled plasma mass spectrometry was used to determine the content of boron element. Using 45Sc as internal standard element，effectively eliminates matrix effect and interference. In this method，the response value（CPS）ratio of boron element to internal standard element has a good linear relationship within a certain concentration range，the correlation coefficient（R）is greater than 0.999，the detection limit of the method is 0.50 mg/kg，the standard recovery is 87.1%～107.3%，and the relative standard deviation（RSD）is 1.1～2.4%. The method is fast， accurate，sensitive and suitable for the determination of boron in baby talc powder.

Key words： baby powder;ICP-MS;microwave digestion;elements

爽身粉是嬰幼兒的夏季常用護(hù)膚品，其主要成分為滑石粉、碳酸鎂、硼酸以及一些香料。嬰幼兒夏季出汗過(guò)多，使用爽身粉可以令皮膚保持干爽舒適，有效的減少痱子的產(chǎn)生。

硼在化妝品中多以硼酸和硼酸鹽的形式存在，是化妝品中限用成分[1-2]?！痘瘖y品衛(wèi)生規(guī)范》（2015版）中規(guī)定爽身粉中以硼酸計(jì)最大用量≤5%，其他產(chǎn)品（沐浴和燙發(fā)產(chǎn)品除外）≤3%，不得用于三歲以下兒童使用的產(chǎn)品[3-5]。硼常被用作收斂劑加入口腔用品及爽身粉等化妝品中。市售爽身粉常見(jiàn)有爽身液和爽身粉兩種類(lèi)型，使用時(shí)因其產(chǎn)品特性容易吸入。嬰幼兒身體尚未發(fā)育成熟，長(zhǎng)期使用將影響其身心健康[6]。

現(xiàn)行方法甲亞胺-H分光光度法，檢出限高，且受基質(zhì)顏色影響嚴(yán)重。本文采用微波消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法（ICP-MS）測(cè)定樣品中硼元素含量，用硼和硼酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)進(jìn)行換算，即得到樣品中的硼酸含量。實(shí)現(xiàn)對(duì)硼的快速、準(zhǔn)確、高靈敏度的檢測(cè)[7]。

1 試驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

1）METTLETOLEDO XS105型電子天平;CEM MARS 5微波消解儀;Agilent 7700x電感耦合等離子體質(zhì)譜儀;Milli-QAvantage A10型純水機(jī)。

2）B單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（100 μg/mL）。

3）Sc單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液（1000 μg/mL）。

4）Li、Co、Y、Ce、Tl調(diào)諧液。

5）硝酸（優(yōu)級(jí)純）。

6）30%過(guò)氧化氫（優(yōu)級(jí)純）。

7）超純水。

8）市售嬰幼兒爽身粉（16批）。

1.2 方法

1）ICP-MS儀器參數(shù)

采用He碰撞模式;四級(jí)桿真空度：10-5 Pa;射頻功率：1550 W;RF匹配電壓：1.5 V;采樣深度：8 mm;等離子體氬氣流量：15 L/min;霧化器氬氣流量：1.0 L/min;蠕動(dòng)泵轉(zhuǎn)速：0.1 r/s;霧化室溫度：2 ℃;掃描方式：跳峰掃描;掃描次數(shù)：100次;積分時(shí)間：0.25 s;重復(fù)次數(shù)：3次。

2）標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液的配制

精密量取適量硼元素標(biāo)準(zhǔn)溶液于100 mL容量瓶中，用2%硝酸溶液配制成濃度為1～100 μg·L-1的標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液。

3）內(nèi)標(biāo)使用液的配制

精密量取適量Sc單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液于100 mL容量瓶中，用2%硝酸稀釋成濃度為20 μg·L-1的內(nèi)標(biāo)使用液。

4）樣品處理

準(zhǔn)確稱(chēng)取混均試樣0.5 g置于聚四氟乙烯溶樣罐內(nèi)，加8 mL硝酸，混勻，置100 ℃電加熱器中30分鐘預(yù)消解，放冷。再加2 mL30%過(guò)氧化氫，混勻，使樣品充分浸沒(méi)。蓋上內(nèi)蓋旋緊外蓋，微波消解。

消解結(jié)束后，取出冷卻，開(kāi)罐，將溶樣罐放入溫度140 ℃電加熱器中，至剩余液體量約為2 mL。冷卻至室溫，將消解液移至刻度離心管中，用水洗滌溶樣罐數(shù)次，定容至50 mL，以3000 r/min離心10分鐘，靜置，取上清液作為供試品溶液。同法制備試劑空白。

1.3 測(cè)定方法

根據(jù)質(zhì)量數(shù)相近的原則，本文選擇45Sc作為內(nèi)標(biāo)元素。

應(yīng)用標(biāo)準(zhǔn)曲線法計(jì)算樣品中硼元素的含量。根據(jù)硼和硼酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)進(jìn)行換算，即得到樣品中的硼酸含量。

2 結(jié)果

2.1 消解體系的選擇

樣品消解過(guò)程對(duì)測(cè)定結(jié)果有比較大的影響。本文比較了HNO3、HNO3-HF、HNO3-H2O23種消解體系。3種消解體系中，HNO3-HF消解體系溶液澄清，HNO3和HNO3-H2O2消解體系，樣品溶液略有渾濁，但HNO3-HF消解的樣品的回收率偏低，氫氟酸影響硼的測(cè)定。HNO3-H2O2消解體系的結(jié)果回收率、重現(xiàn)性要優(yōu)于HNO3消解體系。故本實(shí)驗(yàn)采用HNO3-H2O2作為消解體系。

2.2 工作曲線及檢出限

依次取0、10、20、40、60、80、100 μg·L-1濃度為橫坐標(biāo)，以硼與內(nèi)標(biāo)響應(yīng)值（cps）的比值為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。結(jié)果表明，線性關(guān)系良好，線性回歸方程y=0.001x+0.0011，相關(guān)系數(shù)r=0.9996，見(jiàn)圖1。

硼存在記憶效應(yīng)，濃度高容易殘留，對(duì)于高濃度樣品要適當(dāng)稀釋。并且適當(dāng)延長(zhǎng)清洗時(shí)間，防止污染。

與樣品測(cè)定相同條件下，連續(xù)11次測(cè)量空白溶液，3倍空白值的標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算方法檢出限。10倍空白值的標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算方法定量下限。該方法檢出限為0.50 mg/kg。

2.3 回收試驗(yàn)

市售爽身粉有粉狀和液體兩種形態(tài)，故分別考察固體基質(zhì)和液體基質(zhì)的加標(biāo)回收試驗(yàn)。精密稱(chēng)量基質(zhì)約0.5 g，置于消解罐中，精密加入三個(gè)濃度水平硼元素標(biāo)準(zhǔn)溶液，按建立的試驗(yàn)方法消解，分別測(cè)定6個(gè)平行樣，計(jì)算平均加標(biāo)回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差（RSD）結(jié)果見(jiàn)表2。

2.4 樣品的測(cè)定

用所建立的方法對(duì)市售16批嬰幼兒爽身粉進(jìn)行測(cè)定。從測(cè)得的結(jié)果可以看到，硼元素雖有檢出，但是符合現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)要求。現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)為紫外分光光度法，檢出限高且受基質(zhì)影響嚴(yán)重。嬰幼兒是特殊的化妝品使用群體，身心嬌嫩，對(duì)于不良環(huán)境的反應(yīng)也更加敏感[8-9]。因此對(duì)于嬰幼兒產(chǎn)品的質(zhì)量要求也相應(yīng)更高，對(duì)于嬰幼兒產(chǎn)品的監(jiān)管要進(jìn)一步完善，以保障嬰幼兒的健康成長(zhǎng)和化妝品行業(yè)的健康發(fā)展。

3 結(jié)論

本文建立了微波消解-電感耦合等離子體質(zhì)譜法測(cè)定嬰幼兒爽身粉中硼元素的方法。通過(guò)質(zhì)量分?jǐn)?shù)換算得到硼酸及硼酸鹽含量，方法可靠，定量準(zhǔn)確，可以實(shí)現(xiàn)對(duì)硼的痕量分析，為嬰幼兒產(chǎn)品監(jiān)管提供有力保障。

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【作者簡(jiǎn)介】

李瑩（1984-），女，主管藥師，碩士，研究方向?yàn)榛瘖y品禁限用物質(zhì)檢測(cè)。

袁月（1987-），女，主管藥師，碩士，研究方向?yàn)樗幤坊瘖y品理化分析。

汪晴（1965-），男，博士生導(dǎo)師，教授，研究方向?yàn)榻?jīng)皮給藥系統(tǒng)研究與評(píng)價(jià)。

龐燕軍（1961-），男，高級(jí)工程師，研究方向?yàn)榛瘖y品檢驗(yàn)、安全及功效研究。