胡順程,尹建平,馬海濱,侯偉,孔繁超
(新疆天業(yè)(集團(tuán))天偉化工有限公司,新疆 石河子 832000)
天偉化工有限公司(以下簡稱“天偉化工”)是新疆天業(yè)集團(tuán)旗下離子膜法燒堿15 t/a的氯堿企業(yè),2014年4月開車以來,天偉化工始終將技術(shù)創(chuàng)新作為第一生產(chǎn)力,經(jīng)過不懈努力,在安全、環(huán)保、能耗、產(chǎn)品質(zhì)量等方面取得了優(yōu)異的成績。
一次精制鹽水進(jìn)行二次精制時,為了使樹脂對鈣、鎂等多價金屬陽離子表現(xiàn)出較強(qiáng)的吸附活性,需以脫氯淡鹽水或蒸汽為熱源將過濾鹽水溫度升至55~65℃[1]。
鹽水流經(jīng)樹脂床時鹽水中的鈣、鎂等多價金屬陽離子會與樹脂分子形成鍵能更高的配位鍵,取代樹脂分子中的鈉離子,完成對鹽水的精制。樹脂不斷吸附鹽水中的多價金屬陽離子致樹脂床的吸附前沿下移,當(dāng)樹脂塔運(yùn)行至特定時長時,需要對樹脂進(jìn)行再生。
樹脂塔再生的核心步驟是酸再生和堿再生。酸再生時因為氫離子是半徑最小的陽離子而且沒有外層電子,所以氫離子與樹脂分子的親和力遠(yuǎn)大于其他陽離子,氫離子將與樹脂分子形成配位鍵的鈣、鎂離子和樹脂分子中具有吸附活性的鈉離子一起置換下來,生成不具備吸附活性且顯酸性的H型樹脂。H型樹脂再通過堿再生進(jìn)行酸堿中和,生成具有吸附活性的Na型樹脂[2]。
氯堿行業(yè)鹽水二次精制所用的樹脂塔運(yùn)行模式是雙塔串聯(lián)運(yùn)行,一塔下線再生。一般情況下,樹脂塔一天切換一次,切換后前塔變再生塔,后塔變前塔,再生塔上線。
鈣、鎂在線分析儀的應(yīng)用使天偉化工鹽水品質(zhì)實現(xiàn)了在線控制,使樹脂塔再生頻率由24 h延長至48 h。通過鈣、鎂在線分析儀監(jiān)測數(shù)據(jù)和化驗室做樣分析發(fā)現(xiàn)即使延長樹脂塔的再生頻率,樹脂塔進(jìn)入再生流程時出口鹽水質(zhì)量依然滿足工藝要求,也就是說樹脂吸附活性遠(yuǎn)沒有達(dá)到飽和就進(jìn)入再生流程,樹脂塔的部分吸附活性在再生時被浪費(fèi),高頻率的再生使螯合樹脂的機(jī)械強(qiáng)度下降,使用壽命縮短,氯堿生產(chǎn)水耗高。樹脂塔下線24 h或48 h內(nèi)再生過程僅占10 h左右,長時間的等待狀態(tài)和高頻率的再生,降低了樹脂在生產(chǎn)中的利用率。
目前樹脂塔再生采用固定頻率,鈣、鎂在線分析儀僅僅作為檢測設(shè)備使用,只有當(dāng)鈣、鎂在線分析儀顯示鹽水質(zhì)量不合格后,經(jīng)化驗確認(rèn)樹脂塔才會進(jìn)行提前再生。為最大程度發(fā)揮樹脂的吸附活性和提高樹脂利用率,天偉化工創(chuàng)新性地將鈣、鎂在線分析儀檢測數(shù)據(jù)應(yīng)用到工藝控制上(如圖1所示),并改變了樹脂塔運(yùn)行的傳統(tǒng)模式,使樹脂塔運(yùn)行模式由雙塔串聯(lián)變成雙塔-三塔切換串聯(lián)。該項研發(fā)成果已申請了相關(guān)專利。
圖1 將鈣、鎂在線分析儀檢測數(shù)據(jù)應(yīng)用到工藝控制上流程示意圖Fig.1 Process flow of applying the detection data of calcium and magnesium on-line analyzer to process control
預(yù)先設(shè)定A塔(14)、B塔(15)運(yùn)行,C塔(16)塔再生,具體方法如下。
螯合A塔(14)、B(15)運(yùn)行,一次精制鹽水流經(jīng)遠(yuǎn)程控制閥(1)、A塔、遠(yuǎn)程控制閥(7)、B塔、遠(yuǎn)程控制閥(5),完成鹽水的二次精制,鹽水經(jīng)過遠(yuǎn)程控制閥(10)、(11)進(jìn)入鈣、鎂在線分析儀,監(jiān)測一次精制鹽水及A塔出口鹽水鈣、鎂離子含量;C塔(16)下線再生,再生合格后立即操作C塔上線,依次開遠(yuǎn)程控制閥(6)、(8),關(guān)遠(yuǎn)程控制閥(5),此時A塔(14)、B(15)、C(16)三塔串聯(lián),一次精制鹽水依次流經(jīng)遠(yuǎn)程控制閥(1)、A塔(14)、遠(yuǎn)程控制閥(7)、B塔(15)、遠(yuǎn)程控制閥(8)、C塔(16)、遠(yuǎn)程控制閥(6),完成鹽水的二次精制,鹽水經(jīng)過遠(yuǎn)程控制閥(10)、(11)進(jìn)入鈣、鎂在線分析儀監(jiān)測一次精制鹽水及A塔(14)出口鹽水鈣、鎂離子含量。
當(dāng)A塔(14)出口鈣、鎂離子含量與一次精制鹽水鈣、鎂離子含量的比值達(dá)到設(shè)定值時,操作A塔(14)下線再生,開遠(yuǎn)程控制閥(2),依次關(guān)遠(yuǎn)程控制閥(1)、(7),此時B塔(15)、C(16)雙塔串聯(lián),一次精制鹽水流經(jīng)遠(yuǎn)程控制閥(2)、B塔(15)、遠(yuǎn)程控制閥(8)、C塔(16)、遠(yuǎn)程控制閥(6),完成鹽水的二次精制,鹽水經(jīng)過遠(yuǎn)程控制閥(10)、(12)進(jìn)入鈣、鎂在線分析儀監(jiān)測一次精制鹽水及B塔(15)出口鹽水鈣、鎂離子含量。
A塔再生合格后立即操作A塔(14)上線,依次開遠(yuǎn)程控制閥(4)、(9),關(guān)遠(yuǎn)程控制閥(6),此時B塔(15)、C(16)、A(14)三塔串聯(lián),一次精制鹽水流經(jīng)遠(yuǎn)程控制閥(2)、B塔(15)、遠(yuǎn)程控制閥h8)、C塔(16),遠(yuǎn)程控制閥(9)、A塔(14)、遠(yuǎn)程控制閥(4),完成鹽水的二次精制,鹽水經(jīng)過遠(yuǎn)程控制閥(10)、(12)進(jìn)入鈣、鎂在線分析儀監(jiān)測一次精制鹽水及B塔(15)出口鹽水鈣、鎂離子含量。
其余塔再生與在線運(yùn)行診此類推。
如此,螯合樹脂塔采用A→B→C、B→C、B→C→A、C→A、C→A→B、A→B雙塔、三塔切換串聯(lián)運(yùn)行模式。螯合樹脂塔運(yùn)行、再生及鹽水鈣、鎂離子監(jiān)測均采用DCS自動化系統(tǒng)操作控制。
天偉化工將鈣、鎂在線分析儀檢測數(shù)據(jù)應(yīng)用到工藝控制上,壓縮了樹脂塔再生時間,改變了鹽水精制的工藝流程,提高了樹脂利用率。雙塔-三塔切換串聯(lián),最大限度的發(fā)揮了樹脂的吸附活性,延長了樹脂塔的再生頻率,降低了樹脂再生的酸、堿、水耗,緩解了氯堿生產(chǎn)的廢水平衡壓力。三塔串聯(lián)時,在一定程度上還能提高了鹽水的品質(zhì)。