張妹榮
(河北工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院宣鋼分院,河北 張家口075100)
隨著我國(guó)城鎮(zhèn)化建設(shè)的不斷發(fā)展,建筑能源需求越來(lái)越大,如何提高能源利用效率已經(jīng)成為建筑企業(yè)十分重要的研究課題之一。復(fù)合相變高分子蓄熱材料屬于一種化學(xué)蓄熱技術(shù),具有無(wú)污染、蓄熱密度高等特點(diǎn),針對(duì)化學(xué)蓄熱材料進(jìn)行重點(diǎn)研究,有助于建筑節(jié)能材料的改良與優(yōu)化,提高建筑物的節(jié)能性能[1-4]。
C15H38(鄭州阿爾法化工有限公司),分析純(廊坊鵬彩精細(xì)化工有限公司),十八烷(上海麥克林生化科技有限公司),有機(jī)改性膨潤(rùn)土(建平佳鑫礦業(yè)有限公司)。
電熱鼓風(fēng)干燥箱(南京沃環(huán)科技實(shí)業(yè)有限公司),數(shù)顯恒溫水浴鍋(上海赫田科學(xué)儀器有限公司),精密電子天平(青島聚創(chuàng)環(huán)保集團(tuán)有限公司)。
通過(guò)熔融插層法對(duì)十八烷/膨潤(rùn)土復(fù)合相變材料進(jìn)行制備;首先在燒杯中加入一定量的十八烷,用酒精燈加熱,待十八烷處于熔融狀態(tài)下后再于燒杯中加入一定量的有機(jī)改性膨潤(rùn)土,在添加的過(guò)程中用玻璃棒不斷攪拌,最終獲取十八烷/膨潤(rùn)土復(fù)合相變材料[5-8],詳細(xì)實(shí)驗(yàn)參數(shù)見(jiàn)表1。
表 1 十八烷/膨潤(rùn)土復(fù)合相變材料制備參數(shù)Table 1 Preparation Parameters of octadecane / bentonite composite phase change materials
通過(guò)DSC測(cè)試來(lái)分析十八烷的相變潛熱與相變溫度,所使用的儀器為差示掃描量熱儀(上海愷時(shí)浦檢測(cè)技術(shù)有限公司);通過(guò)紅外光譜儀(上海如海光電科技有限公司)對(duì)該材料進(jìn)行冷熱循環(huán)穩(wěn)定性分析。
純十八烷與各種不同比例下十八烷/膨潤(rùn)土復(fù)合相變材料的DSC測(cè)試結(jié)果如圖1所示。
圖 1 不同比例下十八烷/膨潤(rùn)土復(fù)合相變材料的DSC測(cè)試結(jié)果Fig. 1 DSC test results of octadecane/bentonite composite phase change materials with different ratios
根據(jù)圖1可知,十八烷相變潛熱為208.5J/g,相變溫度為21.17℃,20%十八烷/膨潤(rùn)土相變焓為31.46 J/g,25%十八烷/膨潤(rùn)土相變焓為49.56 J/g,30%十八烷/膨潤(rùn)土相變焓為52.15 J/g,35%十八烷/膨潤(rùn)土相變焓為67.22 J/g,40%十八烷/膨潤(rùn)土相變焓為79.56 J/g。對(duì)于復(fù)合有機(jī)相變材料來(lái)說(shuō),十八烷的含量越高,其相變焓值也就越大,即在系統(tǒng)損耗相同的情況下,潛熱值會(huì)隨著十八烷所占比例的增加而增加,相變焓值大致與復(fù)合相變材料中十八烷的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相對(duì)應(yīng)[9-10]。對(duì)于十八烷/膨潤(rùn)土復(fù)合相變材料來(lái)說(shuō),其相變溫度會(huì)隨著十八烷所占比例的提升而向高處偏移。在十八烷/膨潤(rùn)土復(fù)合相變材料中,材料自身所帶有的孔隙會(huì)對(duì)十八烷產(chǎn)生較強(qiáng)的約束作用,在復(fù)合材料體積出現(xiàn)變化的情況下會(huì)產(chǎn)生一定的附加應(yīng)力,十八烷會(huì)受到高于大氣壓的壓力,根據(jù)克拉傅龍公式的基本原理,相變溫度會(huì)隨著壓力的增加而增加[11]。十八烷含量較高的十八烷/膨潤(rùn)土復(fù)合相變材料體積相對(duì)較大,被約束在孔隙中的十八烷無(wú)法自由變形,因此受到的壓力也相對(duì)較大,相變溫度提升幅度也相對(duì)較高[12-13]。
本次研究將所制備的35%十八烷/膨潤(rùn)土復(fù)合相變材料實(shí)施500次冷熱循環(huán)處理,再對(duì)復(fù)合材料進(jìn)行DSC與XRD分析。該復(fù)合材料在經(jīng)過(guò)500次冷熱循環(huán)處理后的XRD測(cè)試結(jié)果如圖2所示。經(jīng)實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn),該試樣X(jué)RD圖譜中對(duì)應(yīng)于膨潤(rùn)土的001晶面間距值為3.9514nm,本次研究還測(cè)得35%十八烷/膨潤(rùn)土復(fù)合相變材料在進(jìn)行冷熱循環(huán)處理之前的該指標(biāo)為3.9678nm,001晶面的間距值未出現(xiàn)明顯變化。說(shuō)明在冷熱循環(huán)過(guò)程中,復(fù)合材料中的十八烷幾乎不會(huì)從膨潤(rùn)土納米層中脫離,代表該復(fù)合材料具有較為可靠的穩(wěn)定性。
圖 2 冷熱循環(huán)處理后35%十八烷/膨潤(rùn)土復(fù)合相變材料的XRD測(cè)試結(jié)果Fig. 2 XRD test results of 35% octadecane / bentonite composite phase change material after thermal cycling treatment
35%十八烷/膨潤(rùn)土復(fù)合相變材料在經(jīng)過(guò)500次冷熱循環(huán)處理后的DSC測(cè)試結(jié)果如圖3所示。經(jīng)實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn),該材料在冷熱循環(huán)處理前后,其相變溫度存在一定的變化,相變潛熱也有所降低。出現(xiàn)該現(xiàn)象的原因主要在于有機(jī)復(fù)合相變材料界面相互作用強(qiáng)并且比表面積效應(yīng)顯著,同時(shí)也存在納米尺寸效應(yīng)。因此,膨潤(rùn)土的納米層間的有機(jī)相變材料幾乎不會(huì)在蓄放熱過(guò)程中解嵌出來(lái),說(shuō)明35%十八烷/膨潤(rùn)土復(fù)合相變材料在可燃性和液相泄漏問(wèn)題方面得到了良好的改善,是一種性能優(yōu)良的有機(jī)相變蓄熱材料。
圖 3 冷熱循環(huán)處理后35%十八烷/膨潤(rùn)土復(fù)合相變材料的DSC測(cè)試結(jié)果Fig. 3 DSC test results of 35% octadecane / bentonite composite phase change material after thermal cycling treatment
根據(jù)DSC測(cè)試結(jié)果發(fā)現(xiàn),當(dāng)十八烷含量為35%時(shí),十八烷/膨潤(rùn)土復(fù)合相變材料處于飽和吸附狀態(tài)且相變焓達(dá)到67.22 J/g,符合節(jié)能建筑在蓄勢(shì)性能方面的需求。在對(duì)該材料進(jìn)行500次冷熱循環(huán)處理后后,其相變潛熱雖然有所減損,但有機(jī)相變材料也很難從膨潤(rùn)土的納米層間解嵌出來(lái),可以避免蓄熱材料出現(xiàn)液相泄漏的問(wèn)題,進(jìn)而延長(zhǎng)蓄熱材料的使用壽命。