納氏試劑法測定水質氨氮重復性限和 再現(xiàn)性限的實際應用

郭雙雙(寧波中誠檢測技術服務有限公司，浙江 余姚 315408)

0 引言

HJ 535—2009《水質氨氮的測定納氏試劑分光光度法》標準中給出了重復性限和再現(xiàn)性限[1-2]兩個術語，標準描述如下：

準確度和精密度：氨氮濃度為1.21 mg/L的標準溶液，重復性限為0.028 mg/L，再現(xiàn)性限為0.075 mg/L，回收率在94%～104%。氨氮濃度為1.47 mg/L的標準溶液，重復性限為0.024 mg/L，再現(xiàn)性限為0.066 mg/L，回收率為95%～105%。作為非研究性檢測機構，可以不研究重復性限和再現(xiàn)性限的來源。但是重復性限和再現(xiàn)性限的驗證，對一個實驗室某個時期內測試結果的穩(wěn)定性具有實際應用意義，我們有必要進行重復性限和再現(xiàn)性限的驗證試驗。

1 術語與定義

(1)準確度，指分析和測量結果與真值之間的接近程度。

(2)精密度，指多次測定結果互相接近的程度。

(3)重復性條件[1]是在同一實驗室，由同一操作員在短時間內，依據(jù)相同的方法，使用相同的設備對同一被測對象相互獨立進行的實驗條件。

(4)重復性限，用r表示，是指一個數(shù)值在重復性條件下，兩個測試結果的絕對差以95%的概率小于或等于此數(shù)。

(5)再現(xiàn)性條件[3]不同的操作員，使用不同的測試設備，依據(jù)相同的測試方法，對同一測試對象相互獨立進行的測試條件。

(6)再現(xiàn)性限，用R表示，是指一個數(shù)值在再現(xiàn)性條件下，兩個測試結果的絕對差以95%的概率小于或等于此數(shù)。

(7)限的確定

根據(jù)GB/T 6379.6—2009中4.1.2的規(guī)定，對正態(tài)分布95%的概率水平下，?=1.96，將? 2修約為2.8。

在重復性條件下或再現(xiàn)性條件下得到的兩個單一測試結果進行檢驗時，應與重復性限r=2.8σr或再現(xiàn)性限R=2.8σR進行比較。

2 實驗部分

2.1 實驗原理

游離態(tài)的氨或銨離子形式存在的氨氮與納氏試劑反應生成淡紅棕色絡合物，在波長420 nm處測量絡合物吸光度，其光度與水中氨氮含量成正比。

2.2 實驗主要儀器和試劑

紫外可見分光光度計：T6新世紀；納氏試劑[4]：二氯化汞-碘化鉀-氫氧化鉀溶液；酒石酸鈉溶液：500 g/L；氨氮標準溶液：GSB05-1145-2000/500 mg/mL。

2.3 實驗過程

2.3.1 標準溶液制備

氨氮標準工作液(10 mg/L)：取5.00 mL氨氮標準溶液于250 mL容量瓶中，用純水定容至刻度，搖勻。

2.3.2 精密度試驗用標準溶液

氨氮濃度為1.21 mg/L和1.47 mg/L的標準溶液：分別量取12.1 mL和14.7 mL氨氮標準工作液(2.3.1)于100 mL容量瓶中，用純水定容至刻度，搖勻。

備注：最好買到有證的標準質控樣品，如果買不到，則自行配置。

2.3.3 標準曲線制備

納氏試劑法標準曲線[5-6]：分別量取0、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00 mL氨氮標準工作液于8個50 mL比色管中，加純水定容至刻度。加入1.0 mL酒石酸鉀鈉溶液，混合均勻，然后再加入納氏試劑1.5 mL，混合均勻，靜置10 min后，在波長420 nm下，用10 mm比色管，以純水作參比測定吸光度，繪制標準工作曲線。

2.3.4 標準工作曲線繪制

納氏試劑法氨氮標準工作曲線如圖1所示。

圖1 納氏試劑法氨氮標準工作曲線

2.4 精密度試驗的驗證

試驗方法：分別量取5.0 mL氨氮濃度為1.21 mg/L的標準溶液和氨氮濃度為1.47 mg/L的標準溶液于50 mL比色管中，加純水定容至刻度。加入1.0 mL酒石酸鉀鈉溶液，混合均勻，再加入納氏試劑1.5 mL，混合均勻，靜置10 min后，在波長420 nm下，用10 mm比色管，以純水作參比，測量吸光度。分別對兩種濃度的標準溶液進行兩組測定[3]，測試結果數(shù)為3次，求出3次測試的算術平均值。

對1.21 mg/L的標準溶液，其臨界差[7]計算如下：

表1 精密度試驗吸光度結果

表2 精密度試驗結果

根據(jù)實際工作情況，我們只做了一個實驗室測試結果的驗證試驗，所以在此只用重復性限進行比較。

3 結語

HJ 535—2009《水質氨氮的測定納氏試劑分光光度法》標準中給出了重復性限和再現(xiàn)性限兩個術語，那么重復性限和再現(xiàn)性限的實際應用也是實驗室內部質量控制方法之一。

在進行精密度試驗驗證過程中，盡量進行多次平行測定。如果測試結果的算術平均值差的絕對值大于標準中的重復性限或再現(xiàn)性限，建議查找原因，對實驗試劑、實驗儀器、環(huán)境條件以及操作步驟進行全面查找，然后再進行新試驗，之前的數(shù)據(jù)應棄之不用。