污染場地修復(fù)藥劑安全利用問題及對策

可 欣, 周 燕,, 張飛杰,, 朱凱旋, 楊 敏, 袁溶瀟, 郭觀林*

1.沈陽航空航天大學(xué)能源與環(huán)境學(xué)院, 遼寧 沈陽 110136 2.生態(tài)環(huán)境部土壤與農(nóng)業(yè)農(nóng)村生態(tài)環(huán)境監(jiān)管技術(shù)中心, 北京 100012 3.中國環(huán)境科學(xué)研究院土壤與固體廢物研究所, 北京 100012

目前我國土壤修復(fù)產(chǎn)業(yè)迅速發(fā)展，據(jù)不完全統(tǒng)計(jì)2019年我國污染場地修復(fù)規(guī)模超過60億元[1]. 在這些修復(fù)工程中，固化/穩(wěn)定化、淋洗、化學(xué)氧化/還原等修復(fù)藥劑修復(fù)技術(shù)具有周期短、適用范圍廣、操作簡單等優(yōu)勢，而得以廣泛應(yīng)用. 2018年我國土壤修復(fù)工程99個(gè)案例中，固化/穩(wěn)定化技術(shù)應(yīng)用占48.5%、化學(xué)氧化/還原技術(shù)占34.3%、淋洗修復(fù)技術(shù)占1%[2]. 以目前普遍應(yīng)用的固化/穩(wěn)定化修復(fù)藥劑2%～5%的添加比例估算，大量的修復(fù)藥劑會被應(yīng)用于場地修復(fù)，其成分可能會對土壤、植物造成不良影響. 修復(fù)藥劑中硫成分會降低植物葉綠素含量和酶活性[3]. 修復(fù)藥劑中磷的淋失會造成水體富營養(yǎng)化和地下水污染，同時(shí)可能導(dǎo)致土壤中砷、硒、鎢的浸出[4]. 修復(fù)藥劑本身的酸堿性或修復(fù)過程可能會導(dǎo)致土壤酸堿極端，破壞原有土壤理化性質(zhì)、降低微生物、酶活性. 外源性修復(fù)藥劑進(jìn)入土壤的危害及可能引發(fā)的二次污染地下水問題不容忽視. 目前污染土壤修復(fù)分析評估指標(biāo)一般只包括污染物濃度的測定，基于修復(fù)藥劑對土壤本身物理、化學(xué)、生物性質(zhì)及地下水影響的評估存在缺陷.

本文闡述了常用場地修復(fù)藥劑的分類與修復(fù)機(jī)理，對修復(fù)藥劑的潛在危害性進(jìn)行分析，提出針對修復(fù)藥劑安全的評價(jià)指標(biāo)和安全管控的建議，以期為修復(fù)藥劑安全利用提供參考.

1 場地修復(fù)藥劑分類與修復(fù)機(jī)理

目前在修復(fù)過程中涉及到修復(fù)藥劑的技術(shù)包括固化/穩(wěn)定化、淋洗、化學(xué)氧化/還原等. 不同技術(shù)所采用的藥劑類型、添加量、反應(yīng)機(jī)理和后期風(fēng)險(xiǎn)管控措施均有區(qū)別. 近年來，包括天然材料、人工合成材料、副產(chǎn)品等來源的材料被用作場地修復(fù)藥劑. 表1、表2、表3分別對固化/穩(wěn)定化、淋洗、化學(xué)氧化/還原等修復(fù)藥劑類型、修復(fù)對象和來源進(jìn)行了分類和總結(jié).

表1 常見固化/穩(wěn)定化藥劑的類型及來源

表2 常見淋洗藥劑類型及來源

表3 常見化學(xué)氧化/還原藥劑類型及來源

土壤修復(fù)過程中藥劑的作用效果會因污染物特性產(chǎn)生差異，不同修復(fù)藥劑對污染物的作用機(jī)理差異明顯. 固定化技術(shù)通過添加固定化藥劑將污染物質(zhì)封入惰性材料或在污染物外加上低滲透材料，減少污染物的淋洗面積，以降低污染物的遷移性；穩(wěn)定化技術(shù)將穩(wěn)定化藥劑與土壤混合，與土壤污染物發(fā)生吸附、絡(luò)合、螯合等反應(yīng)，改變污染物的賦存形態(tài)或組成，減小其毒性、溶解性和遷移性[44]；淋洗技術(shù)利用淋洗藥劑對污染物解吸、溶解、螯合等作用，把污染物轉(zhuǎn)移至淋洗藥劑中，后與土壤固液分離處理，達(dá)到清洗土壤的目的[45]；化學(xué)氧化修復(fù)技術(shù)通過化學(xué)氧化藥劑與污染物發(fā)生氧化反應(yīng)，降解污染物或轉(zhuǎn)化污染物毒性、移動性；化學(xué)還原修復(fù)技術(shù)藥劑可降解污染物或?qū)⑽廴疚镛D(zhuǎn)化為固定態(tài)，從而降低污染物的生物可利用性和遷移性[46].

常見的固化/穩(wěn)定化藥劑一般分為無機(jī)、有機(jī)和復(fù)合3種類型，無機(jī)類藥劑反應(yīng)機(jī)理主要有：堿性材料提高土壤pH，增加土壤表面負(fù)電荷，增大對金屬陽離子的吸附，或生成重金屬的氫氧化物或碳酸鹽沉淀；粘土礦物類材料層狀結(jié)構(gòu)上的負(fù)離子可與金屬陽離子發(fā)生離子交換反應(yīng)或共沉淀反應(yīng)；磷酸鹽類固定藥劑本身可與重金屬離子反應(yīng)，形成難溶性的沉淀而固定重金屬[14]；金屬氧化物類材料可通過專項(xiàng)吸附將重金屬間隔在金屬氧化物層間減少重金屬的移動性[47]. 有機(jī)類藥劑反應(yīng)機(jī)理一般包括以下兩種情形：①天然有機(jī)材料利用有機(jī)材料中的有機(jī)質(zhì)及豐富的含氧官能團(tuán)(如·OH、·COOH等)，與污染物發(fā)生吸附、絡(luò)合或螯合反應(yīng)[48]；②非天然有機(jī)材料如生物炭利用其孔隙多導(dǎo)致的大表面積對污染物吸附，表面含氧官能團(tuán)的配位作用可與重金屬反應(yīng)生成絡(luò)合物，也可提高土壤pH，使重金屬移動性降低[49]. 復(fù)合類藥劑主要類型有無機(jī)類+無機(jī)類藥劑、無機(jī)類+有機(jī)類藥劑. 無機(jī)類藥劑引起的pH變化可被有機(jī)類藥劑中的有機(jī)質(zhì)緩解，無機(jī)類藥劑可與有機(jī)類藥劑吸附的污染物發(fā)生離子交換反應(yīng)降低污染物毒性. 復(fù)合類藥劑可同時(shí)發(fā)揮無機(jī)類和有機(jī)類藥劑的優(yōu)勢.

修復(fù)工程中用于淋洗的修復(fù)藥劑類型包括無機(jī)淋洗劑、螯合劑、表面活性劑、天然有機(jī)酸. 無機(jī)淋洗藥劑主要是通過離子交換、酸解等作用使污染物從土壤解吸，降低土壤污染物含量. 螯合劑將與土壤結(jié)合的污染物解絡(luò)后，與污染物形成強(qiáng)螯合物分離污染物. QIAO等[50]采用連續(xù)式和間歇式兩種EDTA輔助淋洗方法進(jìn)行研究，發(fā)現(xiàn)連續(xù)浸提可以去除75.43%的鉛、53.21%的鎘，間歇浸提可以去除78.08%的鉛、57.37%的鎘. 表面活性劑的反應(yīng)機(jī)理有以下兩種情形：①通過潤濕和滲透污染土壤，利用其分子結(jié)構(gòu)中憎水基與疏水有機(jī)物與土壤結(jié)合，降低界面張力使污染物增流，或?qū)ξ廴疚锏哪z束增容，促進(jìn)土壤有機(jī)污染物的解吸[51]；②與重金屬離子發(fā)生離子交換或配合作用，把重金屬離子從土壤中分離. 天然有機(jī)酸可與重金屬污染物通過絡(luò)合作用溶解土壤中污染物，進(jìn)而去除污染物.

化學(xué)氧化藥劑可以將有機(jī)大分子污染物質(zhì)氧化分解為小分子物質(zhì)或最終礦化為CO2、H2O及無機(jī)鹽物質(zhì)，主要用于處理有機(jī)物污染土壤. 場地土壤修復(fù)常用的化學(xué)氧化藥劑有高錳酸鹽、臭氧、Fenton試劑、及過硫酸鹽. 高錳酸鹽可與有機(jī)物上的氫發(fā)生反應(yīng)，使氫鍵斷裂后實(shí)現(xiàn)氧化[52]. 臭氧可直接氧化活性芳香烴、胺等有機(jī)物，也可分解后產(chǎn)生自由基(·OH)與有機(jī)物發(fā)生加成反應(yīng)、脫氫反應(yīng)降解有機(jī)物. Fenton及類Fenton試劑活化組分H2O2產(chǎn)生·OH以氧化作用降解有機(jī)污染物. 過硫酸鹽含有過氧基(—O—O—)，與水接觸可產(chǎn)生S2O82-，能有效地降解有機(jī)污染. YAN等[53]利用菱鐵礦分別催化H2O2和H2O2-過硫酸鹽體系處理三氯乙烯(TCE)，結(jié)果表明隨H2O2或過硫酸鹽藥劑量增加，生成了更多的·OH或SO4-·，TCE去除率分別為49.3%和100%. 目前常見的化學(xué)還原藥劑包括鐵系還原藥劑和硫系還原藥劑，二者都可將高價(jià)態(tài)、高毒性重金屬還原為低價(jià)態(tài)、低毒重金屬. 以修復(fù)Cr6+污染土壤為例，主要有以下兩種方法：①利用硫系還原藥劑H2S使土壤呈弱酸還原態(tài)，將土壤中的Cr6+還原為Cr3+；②鐵系還原藥劑ZVI或Fe2+將Cr6+還原為Cr3+，本身被氧化為Fe3+，最終Cr3+與Fe3+形成CrxFe1-x(OH)3沉淀，同時(shí)降低了Cr的生物可利用性和遷移性.

2 場地修復(fù)藥劑對土壤環(huán)境的危害

修復(fù)藥劑的修復(fù)效果與場地環(huán)境和修復(fù)藥劑性質(zhì)、施用量相關(guān). 土壤巖性、含水率、污染空間分布的異質(zhì)性以及施工過程中的攪拌均勻程度都會影響修復(fù)藥劑的靶向性和傳質(zhì)效果，進(jìn)而影響修復(fù)方案中修復(fù)藥劑的施用量. 一方面，當(dāng)施用量偏低時(shí)，會導(dǎo)致污染土壤的修復(fù)不達(dá)標(biāo)；另一方面，過量施加修復(fù)藥劑不僅增加了修復(fù)成本，還會對土壤理化性質(zhì)造成影響，且形成二次污染物. 如圖1所示，修復(fù)藥劑及修復(fù)產(chǎn)物會通過土壤孔隙遷移從而擴(kuò)大污染范圍，還會直接或間接遷移至地下水. 此外，修復(fù)產(chǎn)物會經(jīng)過生態(tài)系統(tǒng)的物質(zhì)循環(huán)擴(kuò)散，對生態(tài)安全和人體健康產(chǎn)生風(fēng)險(xiǎn). 我國土壤修復(fù)行業(yè)正逐步進(jìn)入規(guī)范化管理的關(guān)鍵階段，因而在開發(fā)和應(yīng)用高效修復(fù)藥劑的同時(shí)，需要關(guān)注修復(fù)藥劑的負(fù)面影響.

圖1 修復(fù)藥劑及修復(fù)產(chǎn)物遷移模型Fig.1 Migration model of remediation agents and degradation products

2.1 修復(fù)藥劑對土壤物理化學(xué)特征的危害

使用修復(fù)藥劑會改變土壤的物質(zhì)組成，主要表現(xiàn)為影響土壤透氣性、持水量和水分傳導(dǎo)率，對土壤物理環(huán)境產(chǎn)生副作用. 修復(fù)藥劑加入時(shí)，會不同程度地改變土壤的容重和密度，從而引起土壤持水量的變化；同時(shí)，修復(fù)藥劑可能會降低土壤毛管孔隙度和通氣性，提高土壤飽和導(dǎo)水率引起毛管水量下降，最終導(dǎo)致土壤蓄水量的下降. WEI等[54]利用生物炭探究其在干、濕循環(huán)后土壤的開裂形狀和收縮特性，結(jié)果表明隨生物炭施用量的增加，干燥過程中裂縫裂隙度、等效寬度、分形維數(shù)和開裂連通性指數(shù)均降低；經(jīng)過3個(gè)濕潤和干燥循環(huán)后，150 g/kg處理的裂縫裂隙度下降了56.9%，土壤的收縮能力降低了45.54%，且土壤空隙率與含水率的相關(guān)性隨生物炭利用率的增加而減小. 王興照[55]研究了土壤毛細(xì)水特性受表面活性劑的影響，表明施用3種表面活性劑(十二烷基硫酸鈉、Tween40、Tween80)分別降低了土壤毛細(xì)水上升高度的13.6%、22.1%和27.9%，在一定程度下，土壤含水率和毛細(xì)水的上升速率與表面活性劑濃度呈負(fù)相關(guān). 戚興超[56]對離子型表面活性劑影響土壤性質(zhì)的研究表明，陽離子型十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)在施入土壤30 min后增大了粒級在2～0.25 mm和<0.053 mm團(tuán)聚體的數(shù)量，土壤團(tuán)聚體的平均重量直徑、團(tuán)聚體的穩(wěn)定性分別與表面活性劑的濃度成正比，隨CTAB濃度增加，土壤水分滲入速率增大.

修復(fù)藥劑與土壤組分物質(zhì)發(fā)生離子交換、氧化還原等化學(xué)反應(yīng)后，會破壞原有土壤的化學(xué)環(huán)境. 一方面，修復(fù)藥劑或修復(fù)產(chǎn)物可能會改變土壤的pH，導(dǎo)致土壤酸堿度失衡，例如，砷污染土壤修復(fù)中，使用生物炭等堿性修復(fù)藥劑會導(dǎo)致土壤pH增大，增強(qiáng)砷活性，引起土壤孔隙水中砷濃度增加[57]；另一方面，氧化/還原性修復(fù)藥劑與土壤中變價(jià)元素或污染物反應(yīng)會引起離子價(jià)態(tài)改變，影響土壤氧化還原電位，進(jìn)而影響污染物以及土壤組分遷移和存在形態(tài)，例如，陰離子表面活性劑可將土壤中K+等陽離子去除，降低土壤陽離子交換量. 淋洗修復(fù)會在淋洗過程中導(dǎo)致土壤中營養(yǎng)物質(zhì)(氮、磷、鉀等)的流失. GUO等[58]淋洗修復(fù)土壤重金屬污染的研究表明，F(xiàn)eCl3、EDTA、MC(EDTA、GLDA、檸檬酸摩爾比為1∶1∶3)淋洗的石灰性污染土壤中總氮含量分別下降了13.9%、9.85%和10.9%，總鉀含量分別下降了16.1%、5.7%、3.6%. 富含官能團(tuán)的修復(fù)藥劑可與土壤膠體中的顆粒形成復(fù)合體，促使土壤中有機(jī)物大量分解. 氧化性修復(fù)藥劑可將有機(jī)質(zhì)中可氧化部分降解. 陳玉等[59]利用化學(xué)氧化劑修復(fù)污染土壤研究表明，向污染土壤分別施用2.5 mmol/g的過氧化氫、Fenton試劑和高錳酸鉀后，土壤7%的有機(jī)質(zhì)含量分別降至4.19%、3.77%、2.98%. 納米藥劑作為當(dāng)前研究較多的修復(fù)藥劑，應(yīng)用于污染土壤修復(fù)時(shí)，也會對土壤組分產(chǎn)生一定負(fù)面影響. 尹勇等[60]將nSiO2、nTiO2、nZnO三種納米藥劑施入水稻田的試驗(yàn)表明，3種納米藥劑均降低了土壤有機(jī)質(zhì)含量，且3種不同濃度的nSiO2和nTiO2處理后，土壤有效磷和有效鉀含量均降低.

2.2 修復(fù)藥劑對土壤生物特征的危害

修復(fù)藥劑不僅會直接影響土壤中營養(yǎng)物質(zhì)的輸送，還會對微生物產(chǎn)生毒害作用，影響微生物的活性，進(jìn)而限制微生物參與土壤分解生態(tài)系統(tǒng)的物質(zhì)交換和能量流動. Tilston等[61]對nZVI(零價(jià)鐵)修復(fù)氯代芳烴污染土壤的研究表明，nZVI加入改變了土壤理化條件(pH、Eh)，降低了氯芳香族礦化微生物的活性. 微生物的多樣性也會對修復(fù)藥劑響應(yīng)發(fā)生變化. Palmroth等[62]的土柱淋洗試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，改良Fenton藥劑〔0.4 g/g (以H2O2計(jì))土壤〕氧化未酸化土壤后，柱滲濾液對費(fèi)歇爾弧菌的毒性增加，微生物活性和活細(xì)胞豐度均較低. 土壤微生物對修復(fù)藥劑劑量的耐受度也應(yīng)作為修復(fù)藥劑應(yīng)用過程中的重要參考. TU等[63]在多硫化鈣修復(fù)鎘污染土壤的研究表明，添加CaSx可顯著抑制土壤微生物活性，1%和2% CaSx處理后可恢復(fù)微生物活性、群落多樣性和豐富度，而5% CaSx處理后微生物代謝活性明顯下降. 此外，修復(fù)藥劑引起土壤性質(zhì)改變也會催化土壤中酶活性降低，引起土壤自凈能力及土壤肥力降低. 祝方等[64]關(guān)于螯合劑對鋅污染場地土壤中酶活性的研究表明，高濃度的EDTA對酶活性的增幅降低，高濃度草酸和EDDS顯著抑制磷酸酶的活性.

修復(fù)藥劑在修復(fù)過程中會引起土壤結(jié)構(gòu)、通氣性和水分滲濾的改變，導(dǎo)致殘留污染物、修復(fù)藥劑及其分解物通過淋溶等途徑進(jìn)入地下水，引發(fā)二次污染. 如磷酸鹽類穩(wěn)定藥劑施用過程中，隨著施用量的增加，淋失量超過10%，有較高滲濾風(fēng)險(xiǎn)，易造成水體富營養(yǎng)化[65]. 螯合劑由于難降解，在淋洗修復(fù)過程中也有滲濾污染地下水的風(fēng)險(xiǎn). WEN等[66]研究表明，20 d后EDTA降解率僅為14%. 此外，表面活性劑能增大有機(jī)污染物的溶解度，增強(qiáng)污染物的遷移性，進(jìn)入地下水后導(dǎo)致污染范圍擴(kuò)大.

3 場地修復(fù)藥劑環(huán)境安全性能評價(jià)

藥劑安全評估的目的是確定化學(xué)物質(zhì)是否對健康或環(huán)境構(gòu)成風(fēng)險(xiǎn). 目前我國場地修復(fù)藥劑安全應(yīng)用還存在一些問題，缺乏藥劑使用的引導(dǎo)規(guī)范；評價(jià)集中于污染物濃度，缺乏針對修復(fù)藥劑成分以及施用對土壤環(huán)境影響的安全性評價(jià)體系. 以修復(fù)藥劑成分安全性和修復(fù)后長效性為切入點(diǎn)，建立修復(fù)藥劑安全性評估體系尤為迫切.

3.1 場地修復(fù)藥劑成分安全性評價(jià)

進(jìn)入21世紀(jì)以來，各國對土壤修復(fù)藥劑安全日益重視. 2016年我國農(nóng)業(yè)部發(fā)布的《土壤調(diào)理劑 通用要求》(NY/T 3034—2016)[67]，要求調(diào)理劑對其主要成分含量、pH、有毒有害成分限量(根據(jù)不同原料)等做出明示. 2019年我國頒布了針對土壤添加劑的《肥料中有毒有害物質(zhì)的限量要求》(GB 38400—2019)[68]，對肥料中有毒有害的重金屬和有機(jī)物含量限值做出明確規(guī)定. 2018年我國農(nóng)業(yè)部發(fā)布了《肥料和土壤調(diào)理劑 急性經(jīng)口毒性試驗(yàn)及評價(jià)要求》[69]，以受試劑對小鼠的經(jīng)口半數(shù)致死劑量為標(biāo)準(zhǔn)，將受試劑分為無毒、低毒、中等毒和高毒4個(gè)等級，以評價(jià)受試劑的毒性. 藥劑安全應(yīng)用的研究日益增多，但尚缺乏完善的場地修復(fù)藥劑安全性評價(jià)規(guī)范.

從修復(fù)場地后土壤的應(yīng)用類型出發(fā)，構(gòu)建修復(fù)藥劑成分安全性評價(jià)體系，可以加強(qiáng)場地修復(fù)過程中修復(fù)藥劑的安全性和長效性評價(jià). 修復(fù)藥劑中金屬安全性評價(jià)可參考土壤污染風(fēng)險(xiǎn)篩選值、國家或地方土壤背景值以及《肥料中有毒有害物質(zhì)的限量要求》中金屬指標(biāo)確定. 修復(fù)藥劑中其他有毒有害物質(zhì)的限制規(guī)定可參考相關(guān)化學(xué)物質(zhì)安全法〔如《弗蘭克勞騰伯格21世紀(jì)化學(xué)物質(zhì)安全法》(LCSA)〕[70]、相關(guān)化學(xué)物質(zhì)名錄〔如《中國現(xiàn)有化學(xué)物質(zhì)名錄》(IECSC)[71]、歐盟REACH法[72]等〕等資料. 制定針對修復(fù)藥劑成分安全性評價(jià)方法，確定修復(fù)藥劑成分安全評價(jià)指標(biāo)，建立修復(fù)藥劑危害成分名錄，進(jìn)而規(guī)范修復(fù)藥劑的準(zhǔn)入成分和劑量范圍，才能確保場地修復(fù)藥劑的安全.

3.2 場地修復(fù)藥劑修復(fù)后安全性評價(jià)

確定修復(fù)藥劑對土壤的物理化學(xué)、生物環(huán)境影響的評價(jià)指標(biāo)，可以更全面評估應(yīng)用土壤修復(fù)藥劑后土壤環(huán)境質(zhì)量的變化. 對比使用前后土壤背景值、土壤肥力、土壤生物活性、土壤生態(tài)質(zhì)量中具體指標(biāo)值變化，可以準(zhǔn)確評估修復(fù)藥劑施用對土壤環(huán)境的影響. 通過選定合適的土壤/地下水質(zhì)量評價(jià)模型和案例驗(yàn)證,利用相關(guān)性分析、主成分分析和判別分析確定修復(fù)藥劑與指標(biāo)，及其組合相互關(guān)聯(lián)的方向和強(qiáng)度，建立對應(yīng)于應(yīng)用修復(fù)藥劑的土壤指標(biāo)最小數(shù)據(jù)集(MDS)，將修復(fù)藥劑劑量與土壤指標(biāo)值變化進(jìn)行回歸分析，確定指標(biāo)的臨界限值，可以簡潔高效地評估修復(fù)藥劑對場地造成的影響. 表4總結(jié)了近幾年國內(nèi)不同地塊土壤評價(jià)指標(biāo)最小數(shù)據(jù)集，由于土壤的復(fù)雜性和異質(zhì)性，指標(biāo)的代表性尚需更多的研究和驗(yàn)證.

表4 不同地塊土壤質(zhì)量評價(jià)指標(biāo)最小數(shù)據(jù)集

場地土壤質(zhì)量評價(jià)過程具有不確定性和主觀性，制定基于模糊邏輯的環(huán)境質(zhì)量指標(biāo)能更嚴(yán)格且實(shí)際地評估土壤質(zhì)量，為場地土壤質(zhì)量的評估工作開辟了新途徑. 由專家小組基于模糊邏輯和模糊集理論確定修復(fù)藥劑修復(fù)效果動態(tài)質(zhì)量指數(shù)(S-DQI)指標(biāo)[82]，可持續(xù)有效評價(jià)修復(fù)藥劑修復(fù)后土壤質(zhì)量變化.專家小組判定土壤動態(tài)質(zhì)量的屬性，并結(jié)合MDS構(gòu)建法制定針對修復(fù)藥劑的土壤指標(biāo)數(shù)據(jù)集；確定相關(guān)指標(biāo)的隸屬表示函數(shù)，并確定標(biāo)準(zhǔn)化優(yōu)先級向量以表示具體土壤指標(biāo)，進(jìn)而確定評價(jià)修復(fù)藥劑應(yīng)用前后土壤質(zhì)量的S-DQI；相關(guān)部門、機(jī)構(gòu)對修復(fù)前后S-DQI長期監(jiān)測，以有效估計(jì)由于修復(fù)藥劑應(yīng)用引起的土壤質(zhì)量變化，促進(jìn)場地修復(fù)藥劑的安全應(yīng)用.

《污染場地風(fēng)險(xiǎn)管控與土壤修復(fù)技術(shù)效果評估技術(shù)導(dǎo)則》(HJ 25.5—2018)[83]中明確提出對化學(xué)氧化、還原修復(fù)產(chǎn)生的二次污染物需進(jìn)行評估. 加強(qiáng)基于修復(fù)藥劑化學(xué)組成的污染修復(fù)反應(yīng)機(jī)理研究，對修復(fù)產(chǎn)物做出更準(zhǔn)確的判斷，可更有效地對修復(fù)產(chǎn)物進(jìn)行安全性評價(jià)，包括修復(fù)產(chǎn)物對污染場地周圍土壤的污染評價(jià)，以及對地下水的安全評價(jià)，確保修復(fù)后修復(fù)產(chǎn)物不會產(chǎn)生二次危害.

4 場地修復(fù)藥劑的管控思考與建議

4.1 場地修復(fù)藥劑準(zhǔn)入土壤管控

2019年《土壤污染防治法》新增了建立土壤有毒有害物質(zhì)的防控制度，并將逐步推出土壤修復(fù)相關(guān)細(xì)分領(lǐng)域的相關(guān)細(xì)則. 對進(jìn)入土壤后的修復(fù)藥劑開展安全和效果評估，加強(qiáng)修復(fù)藥劑準(zhǔn)入管控，避免二次污染，有利于推行場地修復(fù)可持續(xù)發(fā)展理念.

對修復(fù)藥劑明確安全準(zhǔn)入細(xì)則，有利于實(shí)施過程的有效管控. 依據(jù)修復(fù)藥劑安全性評價(jià)，準(zhǔn)入細(xì)則可以從成分準(zhǔn)入和劑量準(zhǔn)入兩個(gè)方面做出規(guī)定. 成分準(zhǔn)入以修復(fù)藥劑成分直接毒性為依據(jù)，明確要求用于生產(chǎn)修復(fù)藥劑的成分清單，禁止添加對場地造成破壞的成分，從源頭阻止高毒性修復(fù)藥劑的應(yīng)用.劑量準(zhǔn)入的規(guī)范對象為對污染場地直接毒性較小，但長期累積后具有較大潛在危害性的修復(fù)藥劑. 劑量準(zhǔn)入綜合考慮修復(fù)藥劑對污染場地物理、化學(xué)及生物的影響，對修復(fù)藥劑的施加劑量范圍做出具體規(guī)定.

4.2 場地修復(fù)藥劑安全應(yīng)用策略

完善我國針對場地修復(fù)藥劑安全性的評價(jià)指標(biāo)體系和評價(jià)方法，強(qiáng)化修復(fù)后的長期監(jiān)管，促進(jìn)修復(fù)藥劑的安全應(yīng)用. 加強(qiáng)基于生態(tài)毒理學(xué)、環(huán)境歸趨、生態(tài)毒理學(xué)的修復(fù)藥劑安全性研究，建立針對修復(fù)藥劑的生態(tài)毒理據(jù)庫，建立包括物理、化學(xué)、生物在內(nèi)的評價(jià)指標(biāo)體系，評價(jià)修復(fù)藥劑對場地的影響.

從生態(tài)安全和人體健康安全角度，結(jié)合模糊邏輯和MDS，確定基于生態(tài)環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)和人體健康的修復(fù)藥劑安全性評價(jià)指標(biāo)，以劑量效應(yīng)關(guān)系量化評價(jià)修復(fù)藥劑的安全性.

持續(xù)強(qiáng)化基于修復(fù)藥劑安全性的風(fēng)險(xiǎn)管控和修復(fù)后監(jiān)管，防止修復(fù)過程的二次污染. 強(qiáng)化修復(fù)安全監(jiān)督責(zé)任，建立修復(fù)藥劑安全性應(yīng)用問題的反饋機(jī)制；強(qiáng)化修復(fù)藥劑應(yīng)用后的二次污染防治監(jiān)督.

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