進口皮革邊角料固體廢物屬性的鑒別方法研究

俞凌云，劉菲，陳江，楊斌，彭崇偉，孫梅，戴金蘭，周磊

（1.成都海關技術中心，四川 成都610041；2.重慶海關技術中心，重慶400021；3.福州海關技術中心，福建 福州350515；4.天津海關工業(yè)品安全技術中心，天津300201）

我國是世界上重要的皮革生產(chǎn)大國，皮革產(chǎn)量約占世界皮革產(chǎn)量的近四分之一[1]。盡管我國是畜牧業(yè)養(yǎng)殖大國，豬、牛、羊存欄量均居世界前列，但我國原料皮供應仍不能滿足我國制革行業(yè)需求，約50%左右需要進口。我國皮革行業(yè)由制革、制鞋、皮衣、箱包皮件、毛皮及其制品等主體行業(yè)，以及皮革機械、皮革化工、皮革五金、鞋用材料等配套行業(yè)組成，涵蓋設計研發(fā)、生產(chǎn)制造、市場渠道等各個環(huán)節(jié)的完整產(chǎn)業(yè)鏈，是與三農密切相關的重要民生產(chǎn)業(yè)，產(chǎn)品時尚常青的日用消費品產(chǎn)業(yè)，具有國際競爭優(yōu)勢的輕工傳統(tǒng)支柱產(chǎn)業(yè)。在擴大內需、吸納就業(yè)、促進城鎮(zhèn)化發(fā)展等方面發(fā)揮了重要作用，為我國輕工業(yè)和國民經(jīng)濟發(fā)展做出了重要貢獻[2]。

2020年1月1日起，《關于全面禁止進口固體廢物有關事項的公告》（公告2020年第53號生態(tài)環(huán)境部、商務部、發(fā)展改革委、海關總署聯(lián)合發(fā)布）開始實施，禁止以任何方式進口固體廢物，禁止我國境外的固體廢物進境傾倒、堆放、處置[3]。

已廢止的原環(huán)境保護部、商務部、發(fā)展改革委、海關總署、原質檢總局2017年第39號公告中禁止進口目錄中規(guī)定，成品皮革、皮革制品或再生皮革的邊角（簡稱為皮革邊角料）為禁止進口的固體廢物。目前，固體廢物鑒別依據(jù)的是《固體廢物屬性鑒別通則》（GB 34330-2017），但該標準是通則類標準，缺乏具體的操作流程和檢測方法。而對于皮革邊角料鑒別標準，目前是空白，存在諸多難點，皮革原料及制品的生產(chǎn)、加工工藝層出不窮，皮革原料及制品來源多樣；口岸查驗和實驗室檢測中識別率低、鑒別手段缺乏，難以精準鑒定和甄別；監(jiān)測缺少有效規(guī)范統(tǒng)一的鑒別檢測操作規(guī)程支撐。由于沒有針對性的皮革邊角料固體廢物鑒別標準，各口岸做法不一，鑒定結論差異較大，爭議時有發(fā)生，給固廢屬性鑒別帶來了困擾。為統(tǒng)一鑒別標準，進行了“皮革邊角料”固體廢物鑒定方法的研究，以更好服務國家、行業(yè)、企業(yè)需求。

1 試驗

1.1 試驗樣品

試驗樣品來源于海關工作人員現(xiàn)場抽樣并委托鑒別的樣品，樣品編號分別為1#、2#、3#、4#、5#、6#、7#、8#、9#，見表1。在報關單中名稱均為皮革邊角料，樣品來源和加工工藝等技術資料由報檢單位提供。

1.2 儀器和器具

Nikon SMZ1000體視顯微鏡（日本尼康有限公司），M238BB色牢度儀（美國錫萊亞太拉斯有限公司），HPP750微氣候室（德國美墨爾特），Agilent 7890A+5975C氣相色譜-質譜聯(lián)用儀（安捷倫科技有限公司），UV-2450紫外可見分光光度計（島津企業(yè)管理（中國）有限公司），B8500水浴鍋（必能信超聲有限公司），AL201電子分析天平（梅特勒托利多儀器有限公司）。

1.3 試驗方法

1.3.1 感官檢驗

通過目視和嗅覺等方式對樣品進行感觀檢驗，包括但不限于以下項目內容:形態(tài)、包裝、氣味、污漬、傷痕、花紋和顏色一致性以及其它可以確定來源、用途的感觀特性。

1.3.2 夾雜物

夾雜物是指殘損部分在產(chǎn)生、收集、包裝和運輸過程中混入進口廢紡織原料及制品中的其他物質（不包括包裝物及運輸過程中需使用的其他物質），通過手工分揀的方式進行。

1.3.3 材質鑒定

皮革邊角料材質鑒定按照GB/T 38408-2019《皮革材質鑒別顯微鏡法》進行測試。

1.3.4 氣味

皮革邊角料氣味按QB/T 2725-2005《皮革氣味的測定》進行測試。

1.3.5 pH值

皮革邊角料pH值的測定按QB/T 2724-2018《皮革化學試驗pH的測定》進行測試。

1.3.6 摩擦色牢度

皮革邊角料干濕擦色牢度的測定按QB/T 2537-2001《皮革色牢度試驗往復式摩擦色牢度》進行測試。

1.3.7 禁用偶氮染料

皮革邊角料禁用偶氮染料含量的測定按GB/T 19942-2019《皮革和毛皮化學試驗禁用偶氮染料的測定》進行測試。

1.3.8 游離甲醛

皮革邊角料游離甲醛含量的測定按GB/T 19941.2-2019《皮革和毛皮甲醛含量的測定第2部分:分光光度法》的規(guī)定進行。當發(fā)生爭議、仲裁檢驗時，以GB/T 19941.1-2019《皮革和毛皮甲醛含量的測定第1部分:高效液相色譜法》為準。

1.3.9 六價鉻

皮革邊角料六價鉻的測定按GB/T 22807-2019《皮革和毛皮化學試驗六價鉻含量的測定:分光光度法》或GB/T 38402-2019《皮革和毛皮化學試驗六價鉻含量的測定:色譜法》進行測試。

2 結果與分析

2.1 樣品性能測試

2.1.1 樣品外觀

1#～3#樣品全幅范圍內被裁剪取料的特征明顯，主體部位最窄長度小于10 cm；4#樣品顏色有黑色、米色、大象灰色、咖啡色等，形狀不同，不屬于同一規(guī)格；5#和6#樣品為牛腹邊成品革，面積不小于800 cm2；7#和8#樣品為藍濕牛皮革，面積不小于2000 cm2；9#樣品藍灰色廢渣、灰渣、淤渣狀，帶有皮革氣味，詳細外觀見表1。

2.1.2 夾雜物

9#樣品中混入明顯的土壤、紙屑和紡織纖維等夾雜物。其它樣品未見明顯夾雜物。

表1 樣品來源及特征

續(xù)表1

2.1.3 材質鑒定

1#～8#樣品的材質均為牛皮革，9#樣品的纖維主要是牛皮革纖維。

2.1.4 氣味

9個樣品都帶有明顯的皮革氣味，1#～8#氣味等級為2級，9#氣味等級為3級。

2.1.5 pH值

僅對1#～6#樣品成品革進行了pH值的測定，測定結果在3.5～7.0之間。

2.1.6 摩擦色牢度

僅對1#～6#樣品成品革進行了干濕擦色牢度的測定，測定結果在3～4級之間。

2.1.7 禁用偶氮染料僅對1#～6#樣品成品革進行了禁用偶氮染料含量的測定，測定結果均小于30 mg/kg。

2.1.8 游離甲醛僅對1#～6#樣品成品革進行了游離甲醛含量的測定，測定結果均小于20 mg/kg。

2.1.9 六價鉻

僅對1#～6#樣品成品革進行了六價鉻含量的測定，測定結果均小于3 mg/kg。

2.2 樣品屬性鑒別

2.2.1 樣品來源分析

1#～3#樣品呈不規(guī)則形狀，一個樣品由多個大小面積不等的部分構成，全幅范圍內被裁剪取料的特征明顯，判斷樣品為皮革裁切邊角料。

4#樣品呈長方形或梯形等規(guī)則形狀，顏色有黑色、米色、大象灰色、咖啡色等，形狀不同，不屬于同一規(guī)格，樣品最大面積小于500 cm2，判斷樣品為皮革裁切邊角料。

5#和6#樣品為牛腹邊成品革，樣品規(guī)格統(tǒng)一，顏色一致，材質一致，面積不小于800 cm2，無需修復和加工有很好利用價值，預期用途主要制作皮帶、手套和皮涼鞋等。

7#和8#樣品為半成品革，藍濕牛皮革，形狀規(guī)則，顏色一致，材質一致，面積不小于2000 cm2，經(jīng)后續(xù)染整加工，預期用途廣泛。

9#樣品為藍灰色廢渣、灰渣、淤渣狀，來源為皮革生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的不適宜作皮革用品的邊角廢料和皮革打碎后的碎料。

2.2.2 固體廢物屬性分析

1#～4#樣品和9#樣品是皮革裁切邊角料，屬于固體廢物；5#～8#樣品規(guī)格統(tǒng)一，顏色一致，材質一致，面積符合預期生產(chǎn)用途，不屬于固體廢物。

3 結論

通過對送檢名稱為皮革邊角料的樣品各個理化指標的測試研究，結合樣品外觀，分析了樣品的來源，結合樣品的預期用途對皮革安全指標的要求[4-6]和生態(tài)皮革安全指標的要求[7]，建議采用如表2所示的皮革邊角料固廢鑒定的特性控制技術要求。研究結果可為皮革邊角料固廢鑒定提供參考，為執(zhí)法部門提供技術依據(jù)。

表2 可用于皮革邊角料特性控制的技術要求