內(nèi)蒙古赤峰缸瓦窯出土瓷器胎釉EDXRF分析*

杜瑞妍，張茂林，郁永彬，馮吉祥，王建保

（1.景德鎮(zhèn)陶瓷大學(xué) 古陶瓷研究中心，江西 景德鎮(zhèn) 333001；2.內(nèi)蒙古自治區(qū)文物考古研究所，內(nèi)蒙古 呼和浩特 010010；3.中國收藏家協(xié)會(huì) 古陶瓷學(xué)術(shù)研究委員會(huì)，北京 100026）

內(nèi)蒙古赤峰缸瓦窯位于內(nèi)蒙古赤峰市西南68千米的猴頭村缸瓦窯屯，窯址南北寬1000米，東西長1500米左右，其始燒于遼代初期，金代續(xù)燒。[1]遼建國后，在五京地區(qū)共設(shè)窯場30余處，缸瓦窯為遼代窯址規(guī)模最大、燒造時(shí)間最長的北方陶瓷生產(chǎn)基地，是生產(chǎn)遼瓷的代表性窯場。

一直以來，學(xué)界對(duì)遼瓷的研究相對(duì)較少，在遼瓷研究中多集中于缸瓦窯的考古調(diào)查[2]及陶瓷的民族特色研究，即較為粗獷的釉面白底黑花裝飾[3]和獨(dú)特的器型風(fēng)格[4]，也有少量關(guān)于缸瓦窯白瓷的化學(xué)成分和燒成工藝等方面的研究。[5-6]通常認(rèn)為缸瓦瓷器胎體制作原料為就地取材，[7]但缺乏深入探討。對(duì)缸瓦窯細(xì)白瓷、粗白瓷、黑釉瓷和醬釉瓷的胎釉組成進(jìn)行系統(tǒng)地測(cè)試分析，有助于明晰缸瓦窯不同種類、不同時(shí)期瓷器所用原料配方的區(qū)別和聯(lián)系，為揭示缸瓦窯制瓷工藝演變提供參考依據(jù)。

1 樣品處理與測(cè)試方法

1.1 樣品制備

樣品共39件（表1），由作者王建保、馮吉祥在窯址調(diào)查中采集的遼代瓷片共計(jì)33件，其中缸瓦窯粗白瓷有15件，編號(hào)為GWY-1～GWY-15；細(xì)白瓷有8件，編號(hào)為GWY-16～GWY-18、GWY-49～GWY-53；醬 釉瓷2件，編號(hào)為GWY-45和GWY-48；黑釉瓷8件，編 號(hào) 為GWY-27～GWY-34、GWY-44。金代瓷片，白底褐彩瓷6件，編號(hào)為GWY-20～GWY-25。部分樣品如圖1。對(duì)樣品進(jìn)行了切割，并進(jìn)行超聲波清洗，而后放入烘箱中調(diào)至90°恒溫烘干8小時(shí)備用。

圖1 缸瓦窯部分標(biāo)本圖

1.2 EDXRF分析

采用美國EDAX公司生產(chǎn)的Eagle-Ⅲ型能量色散X射線熒光光譜分析儀對(duì)樣品進(jìn)行胎、釉化學(xué)組成測(cè)試。儀器配置為側(cè)窗銠靶，50WX射線管，下照射式，入射X射線束斑直徑為300μm，Si(Li）探測(cè)器。測(cè)試時(shí)X光管管壓為50 kV，管電流200μA，真空光路，死時(shí)間為25%左右。測(cè)試結(jié)果如表2、表3所示。

2 結(jié)果與討論

2.1 胎體組成配方

缸瓦窯細(xì)白瓷胎體原料處理工藝較其他瓷類胎體原料更為精細(xì)，細(xì)白瓷與粗白瓷胎體可能使用了不同的原料配方，但粗白瓷與其他瓷胎體加工工藝基本一致。缸瓦窯白瓷胎體可分為兩類，分別為粗白瓷和細(xì)白瓷，細(xì)白瓷胎體薄呈淺灰白色，由表2可知，其Al2O3含量高達(dá)37%左右。粗白瓷胎體較厚，呈黃灰色，有粗糙顆粒雜質(zhì)，Al2O3含量在24%～33%，多數(shù)樣品胎體覆蓋化妝土。白底褐彩瓷樣品胎體中Al2O3含量在23%～27%之間；醬釉瓷樣品胎體中的Al2O3含量在27%～34%之間。結(jié)合圖2可以看出，細(xì)白瓷、粗白瓷和其他瓷類胎體成分含量中Al2O3的比例有著較大區(qū)別。此外，胎體中CaO、K2O和MgO助熔劑含量情況見圖3，不同品種缸瓦窯瓷器胎中CaO和MgO含量均值相近，但細(xì)白瓷胎中K2O含量均值明顯高于其他瓷類。說明缸瓦窯細(xì)白瓷胎體可能使用了不同的原料配方。

圖2 缸瓦窯胎體Al2O 3和SiO 2散點(diǎn)圖

圖3 缸瓦窯胎體CaO、K 2O和MgO含量柱狀圖

缸瓦窯粗白瓷胎雜質(zhì)較多，呈土黃或紅褐色。根據(jù)表2和圖4可知粗白瓷與其他瓷類胎體中的Fe2O3和TiO2含量較細(xì)白瓷高，說明粗白瓷與其他瓷類胎原料淘洗工藝不精細(xì)，仍殘留雜質(zhì)。其中Fe2O3和TiO2為著色成分，F(xiàn)e2O3含量越多顏色越深。同時(shí)胎體元素中存有一定含量的TiO2，由于TiO2和Fe2O3在高溫下生 成FeO·TiO2、2FeO·TiO2和Fe2O3·TiO2等化合物，使胎體呈土黃或紅褐色。

表1 缸瓦窯窯址采集樣品信息表

由圖5可見，缸瓦窯細(xì)白瓷與其他瓷類的胎體元素組成因子分析散點(diǎn)圖明顯分布于兩個(gè)區(qū)域，缸瓦窯粗白瓷、彩繪瓷、黑釉瓷和醬釉瓷分布在同一范圍且大部分重疊，說明瓷胎原料配方一致。細(xì)白瓷散點(diǎn)與粗白瓷及其他瓷類有明顯的距離，所用原料配方有一定區(qū)別。

表2 缸瓦窯瓷胎體主、次量元素組成

2.2 瓷釉組成配方

缸瓦窯白瓷釉層為透明釉，如表4所示，粗白瓷和細(xì)白瓷釉中Fe2O3含量均值分別為0.62%和0.55%，TiO2含量均值分別為0.17%和0.16%，影響呈色的氧化物含量較低。粗白瓷瓷釉中CaO和P2O5含量較高，如圖6所示，其CaO和P2O5含量呈現(xiàn)出正相關(guān)的規(guī)律，說明二者同源。粗白瓷釉中CaO作為主要助熔劑，來源可能是草木灰或者釉灰。細(xì)白瓷瓷釉CaO含量低于粗白瓷，MnO和P2O5含量也相對(duì)偏低，說明其配方中釉灰的用量少于粗白瓷。依據(jù)中國古瓷鈣系釉劃分標(biāo)準(zhǔn)，[8]計(jì)算缸瓦窯瓷釉釉式系數(shù)b（RO/(RO+R2O)）值并繪制箱式圖（圖7），表明缸瓦窯粗白瓷釉屬于鈣釉或鈣堿釉，細(xì)白瓷為鈣堿釉。

表3 缸瓦窯瓷釉主、次量元素組成

表4 缸瓦窯瓷釉部分元素百分比含量的均值和標(biāo)準(zhǔn)差/Wt%

圖4 缸瓦窯瓷胎Fe2O 3箱式圖

圖5 缸瓦窯瓷胎主量元素因子分析散點(diǎn)圖

圖6 缸瓦窯粗白瓷瓷釉CaO和P2O 5含量散點(diǎn)圖

圖7 缸瓦窯瓷釉b（RO/(RO+R2O)）值箱式圖

白地褐彩瓷的白色底釉與缸瓦窯白瓷釉組成有一定的差別。與白瓷相比，白地褐彩產(chǎn)品的底釉Fe2O3的含量均值與白瓷相近，但MgO、CaO等助熔劑含量較低。這樣的配方使得底釉在相同的高溫條件下具有更大的黏度，不易流釉，有助于褐色彩繪紋樣的清晰呈現(xiàn)。

醬釉瓷釉色以Fe2O3元素發(fā)色，而外觀上呈現(xiàn)醬色或深褐色，應(yīng)為氧化鐵析晶所致。由表5可知，醬釉中Al2O3含量較低，均值為11.02%，醬釉瓷硅鋁摩爾比較高（圖8），容易產(chǎn)生分相。[9]此外，醬釉中P2O5含量高，也容易形成球形富磷硅酸玻璃分散相，[10]進(jìn)一步促進(jìn)晶核生長，有利于醬釉的形成和發(fā)色。黑釉瓷的SiO2/Al2O3摩爾比為7～10，處于瓷器光澤釉范圍。缸瓦窯黑釉中CaO含量較高，一般在5%～10%之間，但P2O5和MnO的含量較低，顯然CaO不是通過草木灰引入，應(yīng)是在黑釉配方中加入了黃土。

圖8 缸瓦窯褐彩、黑釉和醬釉SiO 2/Al2O 3箱式圖

3 結(jié)論

（1）缸瓦窯胎體元素組成具有典型北方“高鋁低硅”的特征，細(xì)白瓷胎可能使用了有別其他品種瓷器的原料配方，且淘洗更為精細(xì)。

（2）缸瓦窯白瓷釉為透明釉，以鈣作為主要助熔劑，來源可能是草木灰；細(xì)白瓷為鈣堿釉，CaO、P2O5和MnO含量均低于粗白瓷，說明釉灰用量較少。白地褐彩產(chǎn)品的底釉Fe2O3的含量均值與白瓷相近，但MgO、CaO等助熔劑含量較低，目的是增大高溫黏度，有助于褐色彩繪紋樣的清晰呈現(xiàn)。

（3）缸瓦窯黑釉中CaO含量較高，但P2O5和MnO含量低，應(yīng)是以黃土作為主要的配釉原料。醬釉具有較高的硅鋁摩爾比且P2O5含量高，有助于瓷釉產(chǎn)生分相析晶和醬釉發(fā)色。