• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    刺激響應聚合物調控?表面摩擦力及黏彈力的研究

    2021-05-10 02:25:44
    關鍵詞:彈力摩擦力溶劑

    劉 捷

    (四川大學 生物治療國家重點實驗室,四川 成都610064)

    1 背景與前沿

    刺激響應聚合物的定義為響應于環(huán)境中的微小改變而產生相對較大的物理或化學變化的聚合物[1].近年來,科學家們致力于用刺激響應聚合物開發(fā)智能表面涂層的研究,例如改變表面的濕潤度、藥物輸送、化學檢測和摩擦學控制等[2-4].在這些應用中,聚合物的構象和(或)化學結構會隨著環(huán)境的改變而改變,繼而導致涂層表面的宏觀性能發(fā)生變化.目前有多種方法可以用于聚合物的基底表面修飾,例如物理吸附[5]、共價接枝[6]及水凝膠修飾等[7].在基底表面上修飾刺激響應聚合物涂層,便可以通過改變外部環(huán)境來實現對表面摩擦力及黏彈力的調控.

    本文將概述現有的用于調控表面摩擦力及黏彈力的聚合物涂層,主要討論在液相中可以調控摩擦力和黏彈力的聚合物系統(tǒng),如薄膜、水凝膠和聚合物刷.當通過外部刺激使得聚合物構象或化學結構發(fā)生變化時,涂層表面和相對表面間的相互作用也會隨之改變,而這些相互作用大多來自于表面間的范德華力、靜電力或氫鍵等.當聚合物表面和相對表面之間的相互作用改變時,摩擦力和黏彈力也將隨之改變.通常情況下,表面間的有效相互作用更強時,表面將更加牢固地結合并形成緊密的連接,從而導致摩擦力和黏彈力的增加,而當表面間存在排斥相互作用時則情況相反[8-9].通過調控外界環(huán)境刺激,摩擦力和黏彈力可以實現幾個數量級的變化,有助于開發(fā)智能鑷子、智能手套和人工肌肉等[10].

    2 刺激響應性聚合物

    刺激響應聚合物的理化性質可隨著環(huán)境的改變而改變,如溫度[11]、pH值[12]、鹽濃度[12]、共溶劑或非共溶劑[13]、紫外/可見光照[14-15]、氧化還原[16]、電場和磁場等[17](圖1).外部環(huán)境變化,刺激響應聚合物的化學結構和構型都會隨之發(fā)生改變,并且這種響應是可逆的,因此其理化性質可以被反復地進行調控[18-19].

    2.1 溫度溫度響應聚合物可以分為兩種類型:低臨界溶解溫度(LCST)和高臨界溶解溫度(UCST).UCST行為可以通過Flory-Huggins晶格理論來解釋[20].隨著溫度的升高,Flory-Huggins參數χ會減小,并且在高溫下,混合熵對自由能的貢獻占主導地位.因此,高溫下各組分可混合為一體,而低溫下則會發(fā)生相分離.然而該Flory-Huggins理論并不能解釋LCST行為[21],這是由于決定參數χ的晶格間的相互作用被假設為不依賴于溫度和體積分數的變化,這是對實際相互作用的一種簡化.對相互作用參數χ采用修正方程,便可以使得其相互作用能與溫度與體積分數相關[22],這樣便可以推算出聚合物在溶劑中的UCST和LCST.聚N-異丙基丙烯酰胺(PNIPAM)是目前研究的比較多的溫敏性聚合物,其在純水中的LCST約為32.5℃.當溫度低于LCST時,PNIPAM和水分子間氫鍵的焓大于由于吸附水而引起的熵降,聚合物呈現溶解的狀態(tài);當溫度高于LCST時,系統(tǒng)熵的增加超過了由于吸附引起的熵降,水分子與酰胺間氫鍵作用就會被聚合物鏈段之間的酰胺氫鍵所取代,從而導致了相分離[23].

    2.2 (非)共溶劑效應共溶劑效應和非共溶劑效應是發(fā)生在各種聚合物和不同溶劑混合物中的現象[24].共溶劑效應是兩種不良溶劑混合能夠在某些特定的體積分數下成為聚合物良溶劑的現象.這種效應可以通過Flory-Huggins理論[21]的單一液體近似法定性地進行解釋.聚合物P和溶劑混合物(S1,S2)之間的有效相互作用參數χ可定義為:

    圖1 刺激響應聚合物在水凝膠、薄膜和聚合物刷中刺激響應形態(tài)變化示意圖Fig.1 Schematic diagram of morphologic changes of stimuli-response polymers in hydrogel,film and polymer brush

    其中φ是溶劑的體積分數.由于兩種單獨的溶劑都是聚合物的不良溶劑,因此χPS1,χPS2>0.5.此外,這兩種溶劑是混溶的,對于特定的溶劑,χS1S2只能低于2.將這些數字帶入方程(1)中可以得出,χ可以小于0.5,表明這兩種可混溶的不良溶劑可以成為聚合物的良溶劑.例如,水和乙醇都是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的不良溶劑,但是當乙醇在水中的體積分數為80%時,無論在本體狀態(tài)還是膠體狀態(tài)下[25],該混合溶劑都是PMMA的良溶劑.

    對于非共溶劑效應,則存在著相反的情況:當兩種聚合物的良溶劑混合時,在一定比例下可成為聚合物的不良溶劑.非共溶劑效應的機理解釋仍然存在著爭議,目前已經有許多理論和模型用于解釋這種現象,例如聚合物與乙醇和水之間存在氫鍵的競爭[26]、組分依賴的溶劑團簇[27]和橋梁模型[28]等.最典型的例子是PNIPAM在水和有機溶劑,如甲 醇(MeOH)、乙 醇(EtOH)[13]、四 氫 呋 喃(THF)[29]、二甲基甲酰胺(DMF)[30]和二甲基亞砜(DMSO)[31]間的非共溶劑效應.PNIPAM在水或有機溶劑中是可溶的,但當水跟任一有機溶劑混合即變成PNIPAM的不良溶劑.共溶劑和非共溶劑效應在液體環(huán)境下的智能致動、通道開關和拾取-釋放系統(tǒng)等領域都有著潛在的應用價值.

    2.3 pH值和鹽濃度對于聚電解質(聚陽離子[32]、聚陰離子[33]、兩性離子聚合物[34])而言,可以通過pH作為外部刺激來改變聚合物的構象.典型的例子就是聚丙烯酸(PAA),這是一種側鏈上帶有羧基的多元酸.堿的加入可以使得其側鏈酸性基團去質子化,從而將電荷引入鏈中,聚合物開始溶脹.而在酸性溶液中,羧基的質子化將使得聚合物鏈收縮坍塌,溶解性降低.此外,水溶性鹽也可以誘導聚電解質形態(tài)的轉變[35].例如,對于聚[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]-二甲基(3-磺丙基)氫氧化銨(PSBMA)[36]而言,鹽的加入將有助于減少兩性離子鏈內和鏈間的相互作用,從而使得聚合物相比于在純水中更加溶解或溶脹.

    2.4 其他和多重刺激刺激響應聚合物還包括光響應性聚合物,通過在聚合物上修飾具有光響應的基團,如偶氮苯[37-38]、螺吡喃[14]和香豆素[39]等.偶氮苯在被可見光和紫外光照射時,可以在順式和反式構象之間進行切換.順式和反式構象具有不同的能量和分子幾何形態(tài),因此,在光輻射下,帶有光響應基團的聚合物可以誘導其與自身或溶劑分子間呈現不同的相互作用方式.

    對于氧化還原響應性聚合物,可以采用可逆的氧化還原反應來改變聚合物與周圍介質間的有效相互作用.許多官能團都能夠表現出氧化還原的特性,例如二茂鐵[40]、四硫富瓦烯[41]、過渡金屬離子[42]和二硫化物[43]等.典型的例子為二茂鐵修飾的聚合物,即在聚合物的主鏈[16]或側鏈[18]中引入氧化還原反應中心,氧化后,二茂鐵轉變成帶電的二茂鐵鹽,可以與抗衡離子發(fā)生靜電相互作用[44].另外,如果在刺激響應性聚合物上修飾多種響應官能團,便可以實現對多種刺激進行響應的體系[45],具有廣泛的應用價值.

    當刺激響應聚合物以薄膜、凝膠或者聚合物刷的形式接枝在表面時,可以通過改變外界條件來調節(jié)表面或界面的宏觀性質,例如表面從潤濕變?yōu)榉菨櫇瘛目扇茏優(yōu)椴豢扇?、從黏附變?yōu)椴火じ?、從潤滑變?yōu)榉菨櫥?接下來將從刺激響應聚合物調控表面摩擦力與黏彈力兩個方面進行綜述.

    3 調控表面摩擦力

    摩擦力存在于人們生活中的方方面面.例如,走路時,鞋子與地面間需要較大的摩擦力才能往前行走;而滑冰比賽時,則需要較低的摩擦力才能保證運動員快速地在冰面上進行移動.因此調控表面摩擦力具有重要意義,有望應用于組織工程和生物醫(yī)藥[2-4]等許多領域,如人造軟骨組織、疝氣格、導尿管等.近年來,研究人員在智能調控摩擦力方面進行了許多工作[46-48].總結發(fā)現,摩擦力的變化趨勢和變化量取決于特定的體系:對稱體系和非對稱體系.對稱體系即接觸作用發(fā)生在兩個化學成分相同的聚合物涂層間,而非對稱體系則是作用在聚合物涂層與化學成分不同的表面間.

    3.1 化學成分相同的聚合物涂層間的摩擦對于化學成分相同的聚合物涂層間的接觸,聚合物間的相互作用決定了摩擦力的大小,見圖2.當聚合物間不存在交叉纏繞的情況下,在良溶劑中,聚合物間的相互作用被弱化,因此具有較低的摩擦力[49].而在不良溶劑中,聚合物與聚合物間的相互作用強于聚合物與溶劑間的相互作用,因此具有較高的摩擦力.例如,Wu等[4]通過改變溫度來調控PNIPAM水凝膠間的摩擦力變化.當溫度低于LCST時,水凝膠在水相中溶脹,具有較低的摩擦力;當溫度高于LCST時,水凝膠失水塌縮,表面粗糙度也隨之升高,從而得到較高的摩擦力.溫度刺激前后,PNIPAM水凝膠摩擦力的變化可超過一個數量級,可以做為智能鑷子對不同溫度的物體進行辨別拾取.此外,Liu等[15]制備了具有結構圖案化的偶氮苯基的液晶涂層,通過控制紫外光的照射與關閉,可以使得表面呈現3D指紋結構變化,進而對界面的摩擦力進行調控,在機器人手指設計方面具有潛在的應用.

    圖2 化學成分相同的體系中摩擦力及黏彈力測試及刺激響應變化示意圖Fig.2 Schematic presentation of friction and adhesion test and stimulus responsive change between chemically identical systems

    需要特別說明的是,在高載荷下,對立的聚合物刷可以相互交叉纏繞[50],形成較高的摩擦力[51].而當相互纏繞的聚合物刷相對滑動時,聚合物刷會發(fā)生傾斜;而在較高的剪切速率下,重疊區(qū)域會相應地減少.所以,對于相互纏繞的聚合物刷存在著亞線性摩擦-速率關系[52].在這種情況下,由于交叉纏繞的聚合物刷產生的有效接觸面積較大[10],得到的摩擦力比在不良溶劑中的還要高.因此,這種體系與那些無相互交叉纏繞的聚合物體系相比,對刺激響應的結果正好相反[53].

    3.2 聚合物涂層與其化學成分不同表面間的摩擦作用聚合物涂層與化學成分不同的表面之間的摩擦力是由溶劑介導的聚合物-界面之間的作用力決定的,見圖3.如果聚合物-界面間的相互作用高于聚合物-溶劑和表面-溶劑間的作用力,則摩擦力的變化由施加刺激時接觸面的變化來決定.在良溶劑中,聚合物-界面間的相互作用會被溶劑所屏蔽,表現出較低的摩擦力.當通過刺激響應使體系變?yōu)椴涣既軇r,聚合物-固體間的相互作用會大于其與溶劑間的作用,因此可以得到較高的摩擦力.Zhang等[9]用金膠體球作為探針,測量了其與聚2-(甲基丙烯酰氧基)乙基磷酰膽堿(PMPC)聚合物刷在不同水和乙醇混合體系中的摩擦系數.在純水或乙醇中,PMPC聚合物刷處于溶脹伸直狀態(tài).較強的水合溶劑作用使得PMPC與金膠體球間的相互作用較弱,因此具有較低的摩擦力.當乙醇的體積分數增加到70%以上時,出現了非共溶劑效應,PMPC聚合物刷便開始收縮塌陷,因此表現出較高的摩擦系數.最高的摩擦系數出現在乙醇體積分數為90%的混合體系中,這是由于在該混合溶劑中,PMPC聚合物刷完全塌陷,與探針間的相互作用遠大于與溶劑的作用.類似的結果也可以用PNIPAM在水跟乙醇的混合溶劑中實現[54].然而,Kobayashi等[55]卻報道了相反的結果.他們將結果歸因于接觸面積的變化:對于溶脹、伸展的聚合物刷,其與相對表面的有效接觸區(qū)域遠遠超過塌陷收縮的聚合物刷,因此導致了作用力的改變而產生不同的摩擦力.

    4 調控表面黏彈力

    圖3 化學成分不同的體系中摩擦力和黏彈力測試及刺激響應變化Fig.3 Schematic diagram of friction and adhesion test and stimulus responsive change between chemically asymmetric systems

    如果將兩種不同的聚合物分別接枝到兩個對立的表面上,可以得到一種特殊的可調控摩擦體系.當兩種聚合物刷在不同的溶劑中溶脹并進行相互作用時,可以通過溶劑交換來調控體系的摩擦力.例如,De Beer等[56]將PMMA接枝到金膠體探針上,與接有PNIPAM的基底進行摩擦測試,見圖4,其中左圖顯示的是同種聚合物刷接枝在兩個表面上且溶劑相同;右圖顯示了兩種化學成分不同的聚合物刷的不對稱系統(tǒng),各自溶解在其良溶劑中[56].兩種聚合物刷都處于各自的良溶劑中(苯乙酮用于PMMA,水用于PNIPAM),然后測量這種不對稱體系中的摩擦力.通過測試發(fā)現,該體系具有超低的摩擦力,比浸入單組分溶劑中的對稱體系還要低幾個數量級.該模擬及實驗結果對超低摩擦體系的建立具有重要的指導意義.在許多領域中,為了滿足一些實際應用,往往需要對黏彈力的大小進行調控,例如傷口敷料[57]及控制釋放系統(tǒng)[58].很多研究團隊都致力于開發(fā)不同刺激響應的聚合物材料,可以在特定的刺激響應條件下調控黏彈力[59].該部分對使用刺激響應聚合物來獲得可調控黏彈力的方法和體系進行了概述.同樣地先介紹了化學成分相同的聚合物涂層間的接觸,然后討論聚合物涂層與化學成分不同的表面間的相互作用.

    圖4 對稱和非對稱聚合物刷在相同和不同溶劑中的接觸圖Fig.4 Schematic presentation of symmetric and asymmetric brushes contacts in the same and different solvents

    4.1 化學成分相同的聚合物涂層間的黏彈力化學成分相同的聚合物涂層間的黏彈力主要取決于溶劑的性質.在良溶劑中,聚合物可以被溶劑化,滲透壓會迫使聚合物之間進行有效地排斥,從而屏蔽了二者間的相互作用.當對該體系施加壓力時,聚合物與溶劑間的相互作用依然起主導作用,除非壓力高過溶劑中的滲透壓.在相對溫和的壓力條件下,黏彈力通常都較低[60].而在不良溶劑中,聚合物與聚合物間的相互作用會占主導地位,從而表現出較高的黏彈力[61].因此,通過外部環(huán)境刺激,將良溶劑變?yōu)椴涣既軇r,黏彈力也會由低變高.例如,在云母片上制備了溫敏性的PNIPAM聚合物刷,并在不同溫度下進行了黏彈力的測試.結果表明,當溫度低于PNIPAM的LCST(32℃)時,水對于PNIPAM是良溶劑,溶劑化作用占主導.當兩個界面進行接觸時,滲透壓會迫使兩個界面互相排斥,因此表現出較低的黏彈力.而當溫度高于LCST時,水相對于PNIPAM變?yōu)椴涣既軇?,聚合物刷收縮塌陷,聚合物與聚合物間的相互作用占主導,黏彈力增高了至少20倍,并且可以通過調節(jié)溫度反復進行調控.同樣地,該體系黏彈力的變化還可以通過非共溶劑效應來實現,只需要在水中添加一種溶劑(如MeOH、EtOH、DMF或DMSO),便可以調控PNIPAM凝膠或聚合物刷黏彈力的大?。?0-31].

    4.2 聚合物涂層與其化學成分不同表面間的黏彈力聚合物涂層與化學成分不同的表面之間的黏彈力比化學成分相同的體系要復雜得多,這是由于聚合物與表面間的相互作用力起著至關重要的作用.當聚合物與相對表面間的相互作用力比聚合物-溶劑和相對表面-溶劑的相互作用力強時,即使在良溶劑的條件下,黏彈力也會很高[11].在這種情況下,黏彈力的大小是由聚合物溶脹/收縮時與相對表面的接觸面積決定的.在相同的載荷下,溶脹的聚合物刷會比收縮的聚合刷更容易變形,從而使得其接觸面積更大,因此黏彈力也會更高,例如,Vyas等[46]用二氧化硅(SiO2)探針測量了與聚苯乙烯(PS)聚合物刷在不同溶劑中的黏彈力.結果表明:在良溶劑中,探針與PS聚合物刷的黏彈力較高;而在不良溶劑中,黏彈力則較低.這是由于PS與硅材料的相互作用力較大,其聚合物刷能夠在良溶劑中伸展拉直,與二氧化硅探針有著充分的接觸,而在不良溶劑中,PS收縮塌陷,有效接觸面積減少,從而降低了黏彈力.

    然而,大多數聚合物體系與化學成分不同的表面接觸時,在不良溶劑中都具有較高的黏附力,而在良溶劑中卻比較低.這是由于在不良溶劑中,聚合物與相對表面之間存在著直接的相互作用,因此黏彈力很高.而在良溶劑中,聚合物和相對表面之間的作用力較弱,使得聚合物只能輕微地黏附.例如,PNIPAM聚合物刷與膠體球在乙醇-水混合溶劑中的黏彈力變化取決于膠體的化學組成,如SiO2、Au、PS或PMMA等.當使用SiO2時,在不良溶劑中測得的黏彈力最高,而在良溶劑中,則同樣表現出最低的黏彈力.Raftari等[62]也報道過類似的結果.

    還有一類特殊的聚合物,他們與特定的溶劑有著非常強的相互作用,幾乎能夠完全排斥任何與其接觸的物質,這些聚合物被稱作抗污聚合物.例如,PMPC是一種在水相中具有較強抗污能力的材料,能夠有效地防止細菌及蛋白質的黏附[63-64].對于該類聚電解質材料,同樣地可以通過改變有效的溶劑質量來改變黏彈力.例如,Yang等[8]發(fā)現,聚(3-(1-(4-乙烯基芐基)-1H-咪唑-3-基-3-基)丙烷-1-磺酸鹽)(PVBIPS)聚合物刷在水中對蛋白質具有較高的黏附力.當添加氯化鈉(NaCl)溶液時,離子作用使得該聚合刷的水合作用增強,從而降低了其表面的黏彈力,起到較好的抗污效果.

    5 摩擦力與黏彈力的關系

    在過去的幾十年中,科學家們一直致力于揭示摩擦力和黏彈力之間的關聯性[65].假設對于兩個完全平滑的表面,即使存在較高的黏彈力,它們之間也會具有較低的摩擦力,從而保持持續(xù)地滑動[66].然而,這些絕對光滑的表面在現實中是不存在的,因為所有的表面都至少具有原子級別的褶皺,能夠產生摩擦力來阻止表面間的滑動.在實際應用中,摩擦力是由很多因素決定的,例如表面粗糙度[67]和雜質[68]等.

    對于宏觀的機械工程表面,例如沒有磨損的金屬表面,摩擦力和黏彈力是有直接聯系的,外部條件的改變都會造成摩擦力和黏彈力的降低或增加[69].例如,Autumn等[70]測試了壁虎爬行時腳趾與墻壁間的摩擦力跟黏彈力,發(fā)現二者之間存在著線性的關系.Chen等[71]研究了PS和聚乙烯基氯乙烯(PVBC)表面間的摩擦力和黏彈力.而當表面發(fā)生交聯之后,體系的摩擦力和黏彈力均有所降低.另外,一些反例也被報道過[72-73].例如,在兩層光滑的云母片間加入環(huán)己烷分子層,體系表現出較高的摩擦系數,但卻具有較低的黏彈力.相反,在潮濕的空氣中,云母片表面卻具有較低的摩擦系數,但是由于毛細作用力的存在,產生了較高的黏彈力.因此,只有當摩擦力和黏彈力是由相同的作用或能量損耗機制引起的情況下,它們之間才會有直接的聯系[74].

    對于聚合物體系,通常情況下,摩擦力和黏彈力都是由表界面相互接觸作用時產生的,具有直接的關聯性[75].例如,Song等[76]在金表面上制備了聚二茂鐵基二甲基硅烷薄膜,并使用原子力顯微鏡研究了其在氧化態(tài)和還原態(tài)下的摩擦系數和黏附強度.未氧化前,摩擦力和黏彈力均較低;氧化后,二者的數值都變得很高,且該過程是可逆的.當然也存在著一些相反的例子[77],如Nordgren等[78]將熱響應聚合物聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(PDMAEMA)分別接枝到相互作用的表面上,當溫度高于LCST時,會得到較低的摩擦力,但黏彈力卻相對較高;當低于LCST時,則相反.同時,也有研究發(fā)現,對于PNIPAM聚合物刷來說,最高的黏彈力出現在高于LCST的溫度下,而最高的摩擦力卻出現在LCST附近.這是由于聚合刷與探針間的強相互作用,延遲探針移動導致的,見圖5.

    圖5 PNIPAM聚合物刷摩擦力和黏彈力的表征及隨著溫度變化時與探針相互作用示意圖Fig.5 Schematic diagram of friction and adhesion test and the interaction between PNIPAM and probe at various temperatures

    該研究結果表明,在相變溫度附近,摩擦力和黏彈力是由不同的機制引起的.因此,在關聯摩擦力與黏彈力時,體系的建立及作用機制都是要考慮在內才能進行比較的.

    6 潛在影響與待解決的問題

    本綜述描述的智能表面涂層對工業(yè)和制造生產有著重大的價值和意義.制備具有可調控摩擦力與黏彈力性能的表面可用于多方面的使用.例如,鑷子上涂覆PNIPAM可對不同溫度的物體進行可控分選[4].對于溫度高于LCST的物體,接觸PNIPAM涂層后會使其表面收縮塌陷,具有較高的摩擦力與黏彈力,從而將物體黏附在表面上;而溫度低于LCST的冷物體將不會被黏附,因此就可以將不同溫度的物體進行區(qū)分.智能表面涂層也可用于納米粒子的分離[58].納米粒子分離轉移一般是通過離心、再分散的方法,然而該過程可能會導致納米粒子的團聚,并且很難再分散均勻.使用具有可調控黏彈力的智能聚合物膜,無需離心即可從溶液中提取納米顆粒,從而避免離心造成的納米聚集體.

    智能表面涂層的發(fā)展對生物醫(yī)學領域也會產生重大的影響.例如,在創(chuàng)傷部位覆蓋傷口敷料可以保護傷口,如果敷料的黏性太低就很容易脫落.但是如果黏性太高,傷口愈合后就很難撕下來,甚至有可能造成二次損傷.利用刺激響應聚合物凝膠便可以實現黏彈性的可調控轉變.在初期,較高的黏性可以幫助敷料貼合在傷口上,后期對敷料進行刺激降低黏性,便可輕易取下.響應性涂層也可用于活細胞或細菌的轉移,可逆地黏附或智能地滑落到對應的表面上,也可以用于從溶液中選擇性地過濾蛋白質等[78].

    限制聚合物涂層廣泛使用的一個重要因素是其穩(wěn)定性問題.在良溶劑中長時間浸泡,聚合物會從表面脫落,使得涂層的功能性會隨著時間的延長而失效[79-80].對于親水性很強的聚合物,涂層可能會在幾個小時內便完全脫落,這對于大多數應用來說是個極大的弊端.目前,有幾種方法可以有效地提高親水聚合物涂層的穩(wěn)定性:利用長疏水性表面交聯劑可以降低水分子接觸表面接枝點的幾率,有效地減少脫落[81].同樣,采用二嵌段共聚物,其中貼近表面的聚合物為疏水層,起到保護的作用[82].但該修飾過程比較繁瑣,不利于在工業(yè)生產中廣泛開展應用,因此開發(fā)簡單且穩(wěn)定性高的刺激響應聚合物涂層具有較廣的應用前景.

    7 總結

    本文概述了多種刺激響應聚合物體系用于表面可控摩擦力與黏彈力的研究.當周圍環(huán)境發(fā)生改變時,例如溫度、pH值、溶劑種類、氧化還原、光等,聚合物的化學結構或構象也會隨之發(fā)生變化,從而使得表面呈現出不同的物理化學性能.聚合物涂層摩擦力及黏彈力的響應在很大程度上取決于表面接觸時溶劑介導的相互作用力,在不同的成分或作用機制體系中會表現出有差異的變化趨勢.本綜述將為科研工作者探索表面可控摩擦力及黏彈力提供有效可行的方法和指導,并最終導向諸如智能設備和傷口敷料等領域的實際應用.

    猜你喜歡
    彈力摩擦力溶劑
    低共熔溶劑在天然產物提取中的應用
    特產研究(2024年1期)2024-03-12 05:40:56
    『摩擦力』知識鞏固
    理順摩擦力
    硝呋太爾中殘留溶劑測定
    云南化工(2021年11期)2022-01-12 06:06:18
    巧用彈力帶防治頸肩痛
    中老年保健(2021年3期)2021-08-22 06:50:32
    透析摩擦力
    神奇的摩擦力
    液液萃取/高效液相色譜法測定豆干與腐竹中溶劑黃2及溶劑黃56
    彈力球
    非溶劑對澆鑄SPEEK 膜性能的影響
    亚洲精华国产精华精| 午夜激情久久久久久久| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 亚洲美女黄色视频免费看| videos熟女内射| 高清在线国产一区| 亚洲一码二码三码区别大吗| 欧美 日韩 精品 国产| 亚洲国产欧美在线一区| 亚洲欧美精品自产自拍| 青春草视频在线免费观看| 高清欧美精品videossex| 国产伦人伦偷精品视频| 久久久国产欧美日韩av| 搡老乐熟女国产| 黄片小视频在线播放| 久热爱精品视频在线9| 亚洲国产欧美在线一区| 美女高潮到喷水免费观看| 91字幕亚洲| 美国免费a级毛片| 日韩有码中文字幕| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 婷婷丁香在线五月| 91字幕亚洲| 亚洲精品乱久久久久久| 久久久久精品人妻al黑| 丝袜美足系列| 一个人免费在线观看的高清视频 | 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 久久精品成人免费网站| 不卡一级毛片| 久久性视频一级片| 五月天丁香电影| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 亚洲国产欧美日韩在线播放| 亚洲一卡2卡3卡4卡5卡精品中文| 国产99久久九九免费精品| 精品国产一区二区三区久久久樱花| 在线观看www视频免费| 18在线观看网站| 日本91视频免费播放| 国精品久久久久久国模美| 精品久久久久久久毛片微露脸 | 高清视频免费观看一区二区| 超碰成人久久| 中文字幕另类日韩欧美亚洲嫩草| 夫妻午夜视频| 久久国产精品大桥未久av| 亚洲精品第二区| 精品久久蜜臀av无| 久久国产精品大桥未久av| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 日日夜夜操网爽| 亚洲精品美女久久av网站| 三级毛片av免费| 欧美日韩成人在线一区二区| 黄片播放在线免费| 午夜91福利影院| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 亚洲精品自拍成人| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 嫁个100分男人电影在线观看| 五月天丁香电影| 亚洲人成电影免费在线| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 亚洲五月色婷婷综合| 亚洲avbb在线观看| 91成年电影在线观看| 精品一区在线观看国产| 成年美女黄网站色视频大全免费| 纯流量卡能插随身wifi吗| 亚洲色图综合在线观看| 欧美日韩视频精品一区| 青春草视频在线免费观看| 久久人人爽人人片av| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 亚洲成人国产一区在线观看| 成人影院久久| 又大又爽又粗| 好男人电影高清在线观看| 欧美精品亚洲一区二区| 男女高潮啪啪啪动态图| 最近最新免费中文字幕在线| 国产精品久久久人人做人人爽| 国产精品熟女久久久久浪| 日本wwww免费看| 性高湖久久久久久久久免费观看| 欧美亚洲日本最大视频资源| 亚洲av男天堂| 免费观看av网站的网址| 久久精品国产亚洲av香蕉五月 | 精品一区二区三卡| 人妻人人澡人人爽人人| 日本vs欧美在线观看视频| 国产成人精品在线电影| 国产精品二区激情视频| 国产男人的电影天堂91| 老司机影院毛片| 欧美黑人精品巨大| www日本在线高清视频| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 天堂中文最新版在线下载| 少妇精品久久久久久久| 老司机亚洲免费影院| 亚洲成国产人片在线观看| 中文字幕人妻丝袜制服| 亚洲成人国产一区在线观看| 黄色 视频免费看| 淫妇啪啪啪对白视频 | 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 久久av网站| 一边摸一边做爽爽视频免费| 看免费av毛片| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 国产精品影院久久| netflix在线观看网站| 两个人看的免费小视频| 交换朋友夫妻互换小说| av天堂在线播放| bbb黄色大片| 国产野战对白在线观看| 久久ye,这里只有精品| 欧美日本中文国产一区发布| 亚洲精品在线美女| 亚洲精品国产一区二区精华液| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 国产真人三级小视频在线观看| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲 | 美女主播在线视频| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 满18在线观看网站| 亚洲国产欧美网| 久久这里只有精品19| 久久毛片免费看一区二区三区| a级毛片黄视频| 国产人伦9x9x在线观看| 亚洲天堂av无毛| av欧美777| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 人人澡人人妻人| 俄罗斯特黄特色一大片| 国产一级毛片在线| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 人妻一区二区av| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 桃红色精品国产亚洲av| kizo精华| 精品人妻一区二区三区麻豆| 99久久99久久久精品蜜桃| 久久影院123| 精品一区二区三区四区五区乱码| 大香蕉久久成人网| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 十分钟在线观看高清视频www| 黄色视频,在线免费观看| 日韩欧美一区视频在线观看| 免费日韩欧美在线观看| 国产日韩一区二区三区精品不卡| 国产麻豆69| 交换朋友夫妻互换小说| 在线天堂中文资源库| 久久人人爽人人片av| av在线播放精品| 一进一出抽搐动态| 性色av乱码一区二区三区2| 国产xxxxx性猛交| 动漫黄色视频在线观看| 精品欧美一区二区三区在线| 精品久久久久久久毛片微露脸 | 女警被强在线播放| 亚洲精品一区蜜桃| 国产成+人综合+亚洲专区| www.精华液| 性少妇av在线| 麻豆国产av国片精品| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 国产成人欧美| 亚洲精品乱久久久久久| 免费观看av网站的网址| 国产av一区二区精品久久| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 欧美精品亚洲一区二区| 亚洲精品国产色婷婷电影| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 午夜免费观看性视频| 97精品久久久久久久久久精品| 精品高清国产在线一区| 午夜久久久在线观看| 人妻一区二区av| 精品人妻1区二区| 秋霞在线观看毛片| 91大片在线观看| 国产亚洲欧美精品永久| 国产一区二区三区av在线| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 两人在一起打扑克的视频| 久久99一区二区三区| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 男女无遮挡免费网站观看| 国产亚洲精品一区二区www | 欧美97在线视频| 亚洲av片天天在线观看| 午夜久久久在线观看| 日韩大码丰满熟妇| 亚洲av美国av| 亚洲 国产 在线| 日韩免费高清中文字幕av| 欧美久久黑人一区二区| 电影成人av| 午夜福利乱码中文字幕| av在线老鸭窝| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 国产精品欧美亚洲77777| 日韩有码中文字幕| 国产熟女午夜一区二区三区| 女性生殖器流出的白浆| 久久精品国产a三级三级三级| 国产精品一区二区在线不卡| 99热国产这里只有精品6| 欧美精品一区二区大全| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 丝袜在线中文字幕| 大片免费播放器 马上看| 国产精品偷伦视频观看了| 99国产精品免费福利视频| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 少妇的丰满在线观看| 18禁国产床啪视频网站| 国产精品熟女久久久久浪| 亚洲av男天堂| 国产在线一区二区三区精| 国产精品免费视频内射| 亚洲中文日韩欧美视频| 青青草视频在线视频观看| 欧美国产精品一级二级三级| 国产国语露脸激情在线看| 国产精品偷伦视频观看了| 亚洲av欧美aⅴ国产| 亚洲男人天堂网一区| 欧美黑人精品巨大| 久久精品国产亚洲av香蕉五月 | 永久免费av网站大全| 免费在线观看完整版高清| 国产伦理片在线播放av一区| 久久久国产欧美日韩av| 免费黄频网站在线观看国产| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 9热在线视频观看99| 男男h啪啪无遮挡| 国产av国产精品国产| 国产成人啪精品午夜网站| 亚洲成国产人片在线观看| 欧美少妇被猛烈插入视频| 91麻豆av在线| 老司机午夜福利在线观看视频 | 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频 | 国产成人一区二区三区免费视频网站| 99国产精品一区二区蜜桃av | 动漫黄色视频在线观看| svipshipincom国产片| 国产精品av久久久久免费| 黄色视频不卡| 老汉色av国产亚洲站长工具| 五月开心婷婷网| 99re6热这里在线精品视频| 极品人妻少妇av视频| 国产黄频视频在线观看| 亚洲av日韩在线播放| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 国产精品国产av在线观看| 欧美黄色片欧美黄色片| 欧美激情 高清一区二区三区| 少妇被粗大的猛进出69影院| 国产91精品成人一区二区三区 | 一区二区三区精品91| 久久性视频一级片| 国产精品 国内视频| av视频免费观看在线观看| 考比视频在线观看| 十八禁网站免费在线| 啦啦啦 在线观看视频| 高清视频免费观看一区二区| 国产精品二区激情视频| 女人久久www免费人成看片| 捣出白浆h1v1| 日韩熟女老妇一区二区性免费视频| 一级,二级,三级黄色视频| 国产极品粉嫩免费观看在线| 精品久久蜜臀av无| 中文字幕av电影在线播放| av免费在线观看网站| 亚洲伊人色综图| 亚洲视频免费观看视频| 91av网站免费观看| 91成人精品电影| 精品视频人人做人人爽| 日韩电影二区| 亚洲视频免费观看视频| 欧美在线黄色| 精品视频人人做人人爽| 热99久久久久精品小说推荐| 老司机靠b影院| 无遮挡黄片免费观看| h视频一区二区三区| 久久久精品免费免费高清| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 十八禁网站网址无遮挡| 亚洲精品粉嫩美女一区| 一二三四社区在线视频社区8| 一区二区日韩欧美中文字幕| 日韩欧美一区视频在线观看| 一区二区三区激情视频| 欧美亚洲日本最大视频资源| 在线观看www视频免费| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 男人添女人高潮全过程视频| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 久久久精品免费免费高清| 飞空精品影院首页| 精品人妻一区二区三区麻豆| 男人添女人高潮全过程视频| 在线观看免费视频网站a站| 国产一区二区激情短视频 | 97在线人人人人妻| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| a 毛片基地| 欧美日韩av久久| 人人澡人人妻人| 国产成人a∨麻豆精品| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区 | 国产成人免费观看mmmm| 欧美精品一区二区大全| 丝袜美腿诱惑在线| 色精品久久人妻99蜜桃| 午夜精品久久久久久毛片777| 精品国产一区二区久久| 免费不卡黄色视频| 一本色道久久久久久精品综合| 久久久久久久久免费视频了| 久久国产精品人妻蜜桃| 久久精品国产综合久久久| a 毛片基地| 老汉色∧v一级毛片| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 久久精品熟女亚洲av麻豆精品| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 久久亚洲精品不卡| 国产野战对白在线观看| 另类亚洲欧美激情| 另类亚洲欧美激情| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 日本黄色日本黄色录像| 国产免费现黄频在线看| 黄频高清免费视频| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 成年人黄色毛片网站| 国产欧美日韩一区二区精品| 亚洲国产av影院在线观看| 亚洲精品乱久久久久久| 亚洲欧洲日产国产| 伦理电影免费视频| 50天的宝宝边吃奶边哭怎么回事| 亚洲中文日韩欧美视频| 男人爽女人下面视频在线观看| www日本在线高清视频| 午夜视频精品福利| 亚洲 国产 在线| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 考比视频在线观看| 亚洲精品美女久久av网站| 国产亚洲欧美在线一区二区| 满18在线观看网站| 黄色片一级片一级黄色片| www.熟女人妻精品国产| 亚洲精品久久午夜乱码| 黄色视频在线播放观看不卡| 国产精品国产三级国产专区5o| 精品亚洲乱码少妇综合久久| 一级黄色大片毛片| 午夜免费成人在线视频| 中文字幕人妻丝袜一区二区| 在线永久观看黄色视频| 99国产极品粉嫩在线观看| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 少妇被粗大的猛进出69影院| 叶爱在线成人免费视频播放| 一级片免费观看大全| 亚洲国产av影院在线观看| 成人影院久久| 欧美国产精品va在线观看不卡| 亚洲三区欧美一区| 999精品在线视频| 人妻 亚洲 视频| 乱人伦中国视频| 一本一本久久a久久精品综合妖精| 欧美激情高清一区二区三区| 视频在线观看一区二区三区| 天堂中文最新版在线下载| 亚洲男人天堂网一区| 免费观看人在逋| 男女免费视频国产| 99国产精品一区二区三区| 大型av网站在线播放| 777米奇影视久久| av不卡在线播放| 精品一区二区三卡| 天堂中文最新版在线下载| 亚洲综合色网址| 午夜两性在线视频| 午夜福利免费观看在线| 老司机午夜十八禁免费视频| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 国产淫语在线视频| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 人人澡人人妻人| 老汉色∧v一级毛片| 国产一区二区三区在线臀色熟女 | 亚洲,欧美精品.| 精品国产乱码久久久久久小说| 亚洲av成人一区二区三| 欧美av亚洲av综合av国产av| 亚洲精品自拍成人| 我的亚洲天堂| 亚洲 国产 在线| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 国产片内射在线| 国产高清视频在线播放一区 | 中文字幕av电影在线播放| 高清视频免费观看一区二区| 一区在线观看完整版| 国产免费一区二区三区四区乱码| 99国产极品粉嫩在线观看| 日本a在线网址| 亚洲国产精品一区三区| 纯流量卡能插随身wifi吗| 成人亚洲精品一区在线观看| 纯流量卡能插随身wifi吗| 亚洲精品在线美女| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 99久久人妻综合| videosex国产| 欧美黄色淫秽网站| 欧美性长视频在线观看| 另类亚洲欧美激情| 久久香蕉激情| 国产亚洲精品一区二区www | bbb黄色大片| 在线观看舔阴道视频| 搡老岳熟女国产| 最近中文字幕2019免费版| 在线av久久热| 老熟妇乱子伦视频在线观看 | 天天操日日干夜夜撸| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| 老汉色∧v一级毛片| 91成年电影在线观看| 美女扒开内裤让男人捅视频| 国产视频一区二区在线看| 十八禁网站免费在线| 国产精品亚洲av一区麻豆| 五月天丁香电影| 高清视频免费观看一区二区| 亚洲国产av新网站| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 日韩电影二区| 国产成人影院久久av| 亚洲av片天天在线观看| 国产免费av片在线观看野外av| 国产熟女午夜一区二区三区| 美国免费a级毛片| 国产av一区二区精品久久| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 国产av国产精品国产| 久久精品国产a三级三级三级| 欧美激情高清一区二区三区| 丰满人妻熟妇乱又伦精品不卡| www.自偷自拍.com| 黄频高清免费视频| 91大片在线观看| 天天躁夜夜躁狠狠躁躁| 啪啪无遮挡十八禁网站| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 精品一区二区三卡| 日本一区二区免费在线视频| 欧美精品亚洲一区二区| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 大陆偷拍与自拍| 久久ye,这里只有精品| 久久久久久久大尺度免费视频| 一级片免费观看大全| 99九九在线精品视频| 欧美黑人欧美精品刺激| 成人国产av品久久久| 午夜成年电影在线免费观看| 欧美+亚洲+日韩+国产| 亚洲精品自拍成人| 国产成+人综合+亚洲专区| av在线app专区| 成年人黄色毛片网站| 黄色视频在线播放观看不卡| 18禁国产床啪视频网站| 成年女人毛片免费观看观看9 | 精品人妻熟女毛片av久久网站| 午夜久久久在线观看| 国产深夜福利视频在线观看| 亚洲人成电影观看| 久久久久网色| 国产男女超爽视频在线观看| 两个人看的免费小视频| avwww免费| 日本vs欧美在线观看视频| 婷婷色av中文字幕| 午夜福利在线观看吧| 黑人操中国人逼视频| 90打野战视频偷拍视频| 啦啦啦视频在线资源免费观看| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 高清av免费在线| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 老司机亚洲免费影院| 国产欧美日韩精品亚洲av| 大片电影免费在线观看免费| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 天天操日日干夜夜撸| 天天躁日日躁夜夜躁夜夜| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 欧美中文综合在线视频| 少妇精品久久久久久久| 99久久国产精品久久久| 欧美亚洲日本最大视频资源| 十八禁人妻一区二区| 我要看黄色一级片免费的| 啦啦啦 在线观看视频| 淫妇啪啪啪对白视频 | 大陆偷拍与自拍| 人人澡人人妻人| 国产91精品成人一区二区三区 | 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 纯流量卡能插随身wifi吗| 亚洲五月婷婷丁香| 少妇 在线观看| 精品福利永久在线观看| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 精品久久久久久久毛片微露脸 | 国产日韩欧美视频二区| 99国产精品一区二区蜜桃av | 欧美国产精品一级二级三级| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 99精品久久久久人妻精品| 日韩一区二区三区影片| 亚洲黑人精品在线| 欧美国产精品va在线观看不卡| 久久精品人人爽人人爽视色| 亚洲精品久久午夜乱码| 91麻豆精品激情在线观看国产 | 亚洲国产av新网站| 在线观看www视频免费| 91av网站免费观看| 99九九在线精品视频| 午夜福利在线免费观看网站| 男女国产视频网站| 欧美av亚洲av综合av国产av| 最黄视频免费看| 亚洲熟女毛片儿| 这个男人来自地球电影免费观看| 下体分泌物呈黄色| 免费高清在线观看日韩| 久久99热这里只频精品6学生| 欧美黑人欧美精品刺激| av天堂久久9| 久久久精品免费免费高清| 国产男人的电影天堂91| 欧美av亚洲av综合av国产av| 色婷婷av一区二区三区视频| 久久精品国产a三级三级三级| 成人黄色视频免费在线看| 国产亚洲一区二区精品| 国产精品 国内视频| 亚洲欧美清纯卡通| 久久人妻福利社区极品人妻图片| 精品高清国产在线一区| 女人久久www免费人成看片| av在线播放精品| 亚洲久久久国产精品| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 考比视频在线观看| 欧美国产精品一级二级三级| avwww免费| 国产精品欧美亚洲77777| 日韩精品免费视频一区二区三区| 久久久久国产一级毛片高清牌| 精品亚洲成a人片在线观看| 两人在一起打扑克的视频| av在线app专区| 桃花免费在线播放| av在线老鸭窝| av又黄又爽大尺度在线免费看| videos熟女内射| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区 | 91精品国产国语对白视频| 久久亚洲精品不卡| 一级毛片电影观看| 日韩欧美一区二区三区在线观看 | 欧美 亚洲 国产 日韩一| 男女之事视频高清在线观看| 国产精品熟女久久久久浪| 黄频高清免费视频| 国产精品久久久久久精品电影小说| 男女边摸边吃奶| 99热全是精品|