曾林輝,鐘業(yè)辛
(宜春市上高生態(tài)環(huán)境保護綜合執(zhí)法大隊,江西 宜春 336400)
含酮類、醛類、烴類的揮發(fā)性有機廢氣很容易引發(fā)大氣污染問題,為有效處理排放行業(yè)眾多、種類繁多的揮發(fā)性有機廢氣,近年來各類揮發(fā)性有機廢氣凈化技術不斷涌現(xiàn)。為合理應用相關技術,正是本文研究的目標所在。
結合揮發(fā)性有機廢氣凈化技術研究現(xiàn)狀可以發(fā)現(xiàn),這類技術可細分為源頭消減類技術、過程控制技術、末端治理技術。源頭消減技術指的是通過降低有害原料使用量實現(xiàn)揮發(fā)性有機廢氣排放的源頭控制,但受到經濟因素和生產工藝限制,這類技術的難度較大;過程控制技術主要依托泄漏檢測、遙感監(jiān)測等技術監(jiān)測揮發(fā)性有機廢氣在生產過程中的排放情況,如基于泄漏檢測與修復計劃的揮發(fā)性有機廢氣監(jiān)測擁有60~80%的減排效率;末端治理技術指的是基于現(xiàn)有治理技術開展揮發(fā)性有機廢氣凈化,常見技術包括吸收技術、膜分離技術、冷凝技術、吸附技術、燃燒技術、生物處理技術、低溫等離子體技術等,這類技術在揮發(fā)性有機廢氣凈化的適用流量、適用濃度、去除率、投資成本、運行費用、二次污染層面均具備顯著差異,筆者將在下文中對這類揮發(fā)性有機廢氣凈化技術的研究進展開展深入探討。
基于吸收劑中揮發(fā)性有機廢氣存在的不同溶解度,吸收技術可實現(xiàn)廢氣的分離凈化,水型復合吸收劑、礦物油類吸收劑、離子液體吸收劑、高沸點有機溶劑均屬于常用的吸收劑,吸收技術具備能耗低、吸收效率高、工藝成熟等優(yōu)勢,在多數(shù)揮發(fā)性有機廢氣處理中均能夠發(fā)揮理想效果[1]。結合相關研究可以發(fā)現(xiàn),水型復合吸收劑具備無二次污染、揮發(fā)損失少、成本低、吸收效果稍低特點,礦物油類吸收劑具備極易揮發(fā)、組分復雜、吸收容量高、成本高、二次污染嚴重等特點,離子液體吸收劑具備揮發(fā)性低、溶解性好、熱穩(wěn)定性強、無二次污染、離子導電性出色等特點,高沸點有機溶劑具備難度大、成本高、吸收效率高等特點。在近年來的相關研究中,微乳液和離子液體受到了國內外學界的高度重視,圍繞助表面活性劑N-甲基吡咯烷酮、十二烷基咪唑雙氰胺鹽的相關研究因此大量涌現(xiàn),這類吸收劑在揮發(fā)性有機廢氣凈化中有著較為出色表現(xiàn)。
基于膜的選擇透過性,膜分離技術可通過揮發(fā)性有機廢氣各組分透過膜存在的不同傳質速率實現(xiàn)分離,膜基吸收法、氣體膜分離法、蒸汽滲透法均屬于典型的膜分離技術。以典型的膜油氣回收裝置為例,膜分離技術的應用可實現(xiàn)裝車1-己烯尾氣的回收,具體流程如圖1所示。
圖1 膜分離技術流程示意圖
圍繞上圖進行分析可以發(fā)現(xiàn),經壓縮機的1-乙烯蒸氣/氮氣會進入吸收塔中部,與液態(tài)1-己烯(塔頂噴淋)對流吸收,底部1-己烯液體富集后經回流泵進入儲槽,少量未能吸收的混合氣分離由頂部的膜分離器完成,最終可直接排空氮氣,1-乙烯則會自動返回壓縮機[2]。結合近年來業(yè)界圍繞膜分離技術開展的研究可以發(fā)現(xiàn),高滲透性、高選擇性、耐腐蝕、耐磨、熱穩(wěn)定好的新型膜材料屬于研究重點,交聯(lián)聚偏氟乙烯/聚二甲基硅氧烷復合膜便屬于其中典型,該新型膜材料在N2/VOC二元混合氣體中對VOC的選擇性和滲透性較好。
基于有機物在不同溫度下存在不同飽和度的原理,冷凝技術可通過降低溫度或提高壓力等方式實現(xiàn)揮發(fā)性有機廢氣凈化,冷卻介質一般選擇冷鹽水、NH3、H2O等物質。冷凝技術對設備要求較高但存在工藝簡單特性,在少量高濃度揮發(fā)性有機廢氣凈化中有著出色表現(xiàn);吸附技術能夠通過選擇性吸附揮發(fā)性有機廢氣完成凈化,分子篩、活性炭、高分子吸附材料、疏水硅膠均屬于常用的吸附劑。分子篩吸附劑具備水熱穩(wěn)定性強、微孔結構均勻、優(yōu)先吸附不飽和分子與極性分子等特性,活性炭吸附劑具備比表面積極大、孔容較大、成本較低等特點,高分子吸附材料具備微孔結構有序、孔徑可調節(jié)、對三氯乙烯等吸附能力較強特性,疏水硅膠吸附劑具備機械強度高、表面活性高、比表面積大、安全性能好等特性。
吸附技術具備凈化效率高、工藝成熟等特點,在低濃度揮發(fā)性有機廢氣凈化中有著出色表現(xiàn),一般用于油氣回收。
燃燒技術同樣可用于揮發(fā)性有機廢氣凈化,該技術可細分為直接燃燒技術、蓄熱式燃燒技術、催化燃燒技術。直接燃燒技術指的是直接將揮發(fā)性有機廢氣作為燃料,能夠在1 100 ℃的條件下得到H20和CO2產物,該技術具備運行費用低、設備簡單、易產生二次污染、熱效率低等特性,適用于回收價值不大、高燃燒熱值的高濃度揮發(fā)性有機廢氣處理,但由于技術本身的安全隱患和能耗較高,近年來該技術的應用逐漸減少[3];蓄熱式燃燒技術指的是應用蓄熱材料和熱交換技術處理揮發(fā)性有機廢氣,以此得到H20和CO2產物,該技術在包裝印刷、石油化工等領域的應用較為廣泛,如基于涂裝過程產生的苯等揮發(fā)性有機廢氣可通過RTO三床式蓄熱式熱力氧化器在800 ℃條件下進行凈化處理。如上海寶鋼包裝公司由此實現(xiàn)了苯、甲苯等揮發(fā)性有機廢氣的凈化,相較于催化燃燒爐和直燃式燃燒爐,該企業(yè)實現(xiàn)了每年降低能源成本200余萬元;催化燃燒技術能夠通過利用催化劑實現(xiàn)反應速率提升和反應溫度控制,該技術可基于200~400 ℃條件實現(xiàn)揮發(fā)性有機廢氣凈化,揮發(fā)性有機廢氣能夠得到徹底分解,具備無二次污染、效率高的特性,但同時催化燃燒技術存在較高的廢氣要求且催化劑易出現(xiàn)失活問題。催化劑性能直接關系揮發(fā)性有機廢氣凈化效果,貴金屬催化劑屬于現(xiàn)階段應用較為廣泛的催化劑,如Pt-Pd催化劑,但由于這類催化劑存在較差的耐毒性、耐熱性且成本較高,貴金屬催化劑替代品的研究近年來也受到廣泛重視,鈣鈦礦型氧化物復合物、復合過渡金屬氧化物等屬于這類研究的重點。
生物處理技術可細分為生物洗滌法、生物滴濾法、生物過濾法。生物洗滌法采用比表面積大、多孔的惰性材料,具備較為穩(wěn)定的整體操作、過程容易控制、中等投資等優(yōu)勢,但同時存在運行費用較高、設備復雜等不足。生物滴濾法采用合成填料或天然惰性填料,如泡沫、聚氨酯、樹脂、陶瓷等,具備運行費用低、中等投資等優(yōu)勢,但同時存在易產生廢水、操作要求高等不足。生物過濾法采用泥炭、堆肥、土壤等有機填料,具備運行和投資成本低、操作簡單、低壓降等優(yōu)勢,但同時存在床層易堵塞、填料pH值及濕度控制難度較高等不足。生物洗滌法、生物滴濾法、生物過濾法的去除率分別為60~98%、90~99%、90~95%。生物處理技術多用于低濃度揮發(fā)性有機廢氣的凈化,所用菌種與填料、反應器工藝條件、廢氣成分均會影響凈化效果。為提升生物處理技術實用性,近年來的相關研究主要聚焦用于化學穩(wěn)定性強和結構較為復雜揮發(fā)性有機廢氣降解菌種的培養(yǎng),培養(yǎng)周期短、分解能力高的高適應能力菌種的培養(yǎng)和篩選屬于研究熱點。
除上述技術外,低溫等離子體技術同樣屬于典型的揮發(fā)性有機廢氣凈化技術,基于高壓電場中介質放電對揮發(fā)性有機廢氣進行大量高能電子轟擊,發(fā)生電離解離、激發(fā)等物理化學反應的揮發(fā)性有機廢氣可轉化為H2O和CO2。低溫等離子體技術具備處理效率高、可生成高活性低溫等離子等優(yōu)勢[4],但同時具備較為苛刻的均勻低溫等離子產生條件、較高能耗等不足,結合業(yè)界圍繞低溫等離子體技術的相關研究和實踐能夠發(fā)現(xiàn),現(xiàn)階段的低溫等離子體技術適用于低濃度揮發(fā)性有機廢氣凈化處理。低溫等離子體技術主要采用輝光放電、介質阻擋放電、電暈放電、射頻放電等放電方式,相關研究多基于介質阻擋放電和電暈放電開展,由此結合催化劑技術或吸附技術即可對揮發(fā)性有機廢氣流量及初始濃度、放電方式等因素對處理效果帶來的影響進行研究。如基于脈沖等離子體源發(fā)生電暈放電,圍繞苯乙烯,在10 L/min流量、0.035%質量分數(shù),以及27.4 J/L的能量密度、8.5 kV的電壓下,低溫等離子體技術可取得98.6%的揮發(fā)性有機廢氣去除率,該技術的實用性可見一斑。
綜上所述,揮發(fā)性有機廢氣凈化技術具備廣闊發(fā)展前景。在此基礎上,本文涉及的吸收技術、膜分離技術、冷凝技術、吸附技術、燃燒技術、生物處理技術、低溫等離子體技術等內容,則直觀展示了揮發(fā)性有機廢氣凈化技術的研究現(xiàn)狀和應用要點。為更好開展揮發(fā)性有機廢氣凈化處理,必須設法進一步降低揮發(fā)性有機廢氣凈化的運行和投資成本,以此尋求穩(wěn)定、高效、經濟、簡單的揮發(fā)性有機廢氣凈化技術。