陳 霄,袁 輝,廖云虎,何長林,李年銀,龔云蕾
(1.中海石油(中國)有限公司湛江分公司,廣東 湛江 524057;2.油氣藏地質(zhì)及開發(fā)工程國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,西南石油大學(xué),四川 成都 610500)
結(jié)垢是注水開發(fā)油田遇到的常見問題,地層水和注入水不配伍或在井筒、管道以及地層中溫度、壓力等條件發(fā)生變化,會導(dǎo)致液體中的垢晶析出[1-2]。這些垢沉積在井筒中會導(dǎo)致井筒縮徑,注水井注入壓力增加。地層中結(jié)垢,會降低儲層孔隙度和滲透率的降低,影響油氣產(chǎn)量[3-4]。
目前,關(guān)于注水井結(jié)垢趨勢的研究大多集中于單因素的研究,關(guān)于各影響因素對結(jié)垢趨勢的影響程度沒有進(jìn)行定量的比較。在多因素分析方法中,相較于多元回歸、層次分析等方法,灰色關(guān)聯(lián)分析法對于樣本數(shù)量的要求較小,無論是大樣本還是小樣本,無論參數(shù)間有規(guī)律還是無規(guī)律,都能采用這種方法進(jìn)行分析[5]。
以碳酸鈣結(jié)垢為例,在國內(nèi)外已經(jīng)研究出了很多相關(guān)的理論預(yù)測方法。
Stiff[6]等提出了Davis-Stiff飽和指數(shù)法,這種方法可直接由水樣的離子含量和pH值計算得到碳酸鈣結(jié)垢趨勢。Ryznar[7]提出了Ryznar穩(wěn)定指數(shù)法,這種方法對碳酸鈣結(jié)垢的預(yù)測結(jié)果與油田的實(shí)際情況相近。Oddo和Tomson[8]則于1982年提出了Oddo-Tomson飽和指數(shù)法,這種方法校正了溫度、壓力和離子強(qiáng)度。本文在這些理論預(yù)測方法的基礎(chǔ)上,通過均勻設(shè)計來安排模擬方案,并結(jié)合灰色關(guān)聯(lián)分析法來研究油田水樣關(guān)于各因素敏感程度的定量化分析。
應(yīng)用靜態(tài)實(shí)驗(yàn)法法來進(jìn)行注入水碳酸鈣結(jié)垢量的測定,即將一定量的注入水水樣過濾后放入錐形瓶中,在恒溫條件下靜置24 h,從錐形瓶中取定量液體待其冷卻后使用滴定法計算出結(jié)垢量。具體操作按照SY/T5523-2016標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行[9],結(jié)垢量的計算公式如下:
式中:M為樣本結(jié)垢量,mg/L;0V為所取樣本體積,mL;1V和V2分別為實(shí)驗(yàn)前后滴定時所用的EDTA標(biāo)準(zhǔn)液體積,mL;C為EDTA標(biāo)準(zhǔn)液含量,mg/L;A為碳酸鈣相對原子質(zhì)量。
實(shí)驗(yàn)所用注入水水樣取自國內(nèi)某油田,其離子成分如表1所示。
表1 實(shí)驗(yàn)水樣離子含量 mg/L
圖1是不同溫度下水樣中碳酸鈣的結(jié)垢情況,可以看出,隨著溫度的上升,溶液的結(jié)垢量也隨之增大。這是因?yàn)?,溫度的上升會?dǎo)致碳酸鈣在溶液中的溶度積減小,溫度的升高會使得結(jié)垢離子反應(yīng)活性增強(qiáng),造成結(jié)垢量增加。
圖1 溫度對碳酸鈣結(jié)垢的影響
含鹽量指的是不參與結(jié)垢的其他離子的含量,這些離子雖然不直接參與結(jié)垢,但可以使成垢(陰、陽)離子結(jié)合的幾率降低,實(shí)驗(yàn)時用鈉離子含量來表征含鹽量(圖2)。從圖中可以看出,當(dāng)鈉離子含量逐漸增大,水樣中結(jié)垢量隨之減少。分析認(rèn)為,含鹽量的增大會造成離子活動系數(shù)下降,此時,液體的環(huán)境溫度、壓力保持不變,礦物溶解活度積會是常數(shù),這就使得可溶解的礦物增加,結(jié)垢量將會降低。
圖2 鈉離子含量對碳酸鈣結(jié)垢的影響
當(dāng)其他條件不變時,僅增大溶液的pH值,溶液中結(jié)垢量也隨之增大(圖3)。溶液所處環(huán)境不變時,其中的HCO_3、CO32-和CO2會處于動態(tài)平衡狀態(tài),pH值增大,平衡就會被打破,在高pH值環(huán)境中,HCO_3更易與OH-結(jié)合,導(dǎo)致更多的CO32-生成。
圖3 pH值對碳酸鈣結(jié)垢的影響
實(shí)驗(yàn)用鈣離子含量來表征成垢離子含量(圖4),
圖4 鈣離子含量對碳酸鈣結(jié)垢的影響
從中可以看出,當(dāng)溶液中鈣離子含量增大,碳酸鈣結(jié)垢量隨之增大。成垢離子作為結(jié)垢的內(nèi)在因素,只要在水中的含量超過了碳酸鈣的溶度積就會導(dǎo)致垢的生成,且超出的部分越多,結(jié)垢趨勢也就越大。
首先采用Davis-Stiff飽和指數(shù)法[6,10]進(jìn)行預(yù)測,
具體公式如下:
式中:SI為Davis-Stiff飽和指數(shù),無因次;pH為水樣pH值;K為修正系數(shù),由各溫度下離子強(qiáng)度與修正系數(shù)圖版查得;pCa為 Ca2+含量的負(fù)對數(shù);pAIK為總堿度的負(fù)對數(shù); [CO]為 CO含量,mg/L;[ HCO]為 HCO含量,mg/L;μ為離子強(qiáng)度;ci為第i種離子含量,mg/L;zi為第i種離子化合價數(shù)。
Oddo-Tomson飽和指數(shù)法[8]計算公式如下:
式中:IS為Oddo-Tomson飽和指數(shù),無因次;t為溫度,℃。
Ryznar穩(wěn)定指數(shù)法[7,10]計算公式如下:
式中:SAI為Ryznar穩(wěn)定指數(shù),無因次。
同正交設(shè)計一樣,均勻設(shè)計能夠用來完成多因素的實(shí)驗(yàn)安排,其設(shè)計的基礎(chǔ)是均勻設(shè)計表。均勻設(shè)計表通常表示成Un(rm)和將Un(rm)最后一項(xiàng)去掉構(gòu)成的Un*(rm),由于Un*(rm)均勻性優(yōu)于Un(rm),通常采用Un*(rm)來完成實(shí)驗(yàn)設(shè)計[11]。本文選用U10*(108)均勻設(shè)計表來設(shè)計油田水樣方案,并利用上述的三種預(yù)測方法計算結(jié)垢趨勢,設(shè)計結(jié)果及計算結(jié)果如表2所示。
表2 均勻設(shè)計方案及計算結(jié)果
各個影響因素的量綱可能不同,在灰色關(guān)聯(lián)分析時,要對各序列的數(shù)據(jù)無量綱化,將其轉(zhuǎn)變到能相互比較。但是,這些影響因素中既有造成結(jié)垢趨勢增大的正相關(guān)因素如溫度、pH值等,又有造成結(jié)垢趨勢降低的負(fù)相關(guān)因素如含鹽量等。因此,本文采用極值法來對數(shù)據(jù)進(jìn)行無量綱化,對于負(fù)相關(guān)的因素,求取序列數(shù)據(jù)中的最大值與各單項(xiàng)數(shù)據(jù)之差,然后除以最大值,最后再進(jìn)行計算[12],得到數(shù)據(jù)如表3所示。
表3 無量綱化后數(shù)據(jù)
消除各序列數(shù)據(jù)的量綱后就可以通過公式(7)計算相應(yīng)元素的關(guān)聯(lián)系數(shù):
再由式(8)計算各個影響因素的灰色關(guān)聯(lián)度:
式中:r為灰色關(guān)聯(lián)度;Xo為結(jié)垢情況;Xi為與結(jié)垢相關(guān)的指標(biāo);m為與結(jié)垢相關(guān)的指標(biāo)的數(shù)量。
計算結(jié)果如圖5所示,可以看出由SI值和IS值計算得到的曲線趨勢相同,這些影響因素對結(jié)垢趨勢的影響程度從大到小分別為:pH值、鈣離子含量、溫度、碳酸根離子含量、鈉離子含量(含鹽量)。對于碳酸鈣結(jié)垢來說,注入水的pH值和成垢離子含量影響較大,需要在注水時進(jìn)行嚴(yán)格控制。通過SAI值計算得到的結(jié)果有細(xì)小差異,顯示影響程度最大的因素為鈣離子含量,其他因素排序與另外兩種計算結(jié)果的相同。
圖5 各因素的灰色關(guān)聯(lián)度
(1)實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,導(dǎo)致注入水結(jié)垢趨勢增加的因素為溫度、pH值和鈣離子含量,導(dǎo)致注入水結(jié)垢趨勢降低的因素為鈉離子含量(含鹽量)。
(2)使用均勻設(shè)計和灰色關(guān)聯(lián)分析法進(jìn)行碳酸鈣結(jié)垢趨勢的敏感性分析,既保證了設(shè)計方案中各個因素分布的合理性,又可以由較少的數(shù)據(jù)定量分析出各個因素對碳酸鈣結(jié)垢趨勢的影響程度。
(3)通過灰色關(guān)聯(lián)分析分析發(fā)現(xiàn),結(jié)垢趨勢對各影響因素的敏感程度,由SI值和IS值計算得到排序相同,從大到小分別為:pH值、鈣離子含量、溫度、碳酸根離子含量、鈉離子含量(含鹽量)。由SAI值計算結(jié)果則認(rèn)為鈣離子含量影響程度更大,其他排序相同。綜合考慮,認(rèn)為pH值和鈣離子含量在碳酸鈣結(jié)垢中占主導(dǎo)地位。