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    借助飛秒級(jí)納米成像技術(shù)發(fā)光碳納米點(diǎn)有望取代金屬量子點(diǎn)

    2021-04-16 11:18
    海外星云 2021年2期
    關(guān)鍵詞:飛秒納米量子

    量子點(diǎn),一種極其微小的熒光半導(dǎo)體點(diǎn),雖然它體積很小,但在健康以及電子技術(shù)等諸多領(lǐng)域中都起到非常大的作用同時(shí),其缺點(diǎn)也較為明顯——由具有毒性且非常昂貴的金屬制成。

    近些年,科學(xué)家們一直致力于尋找一 目走到了一起,進(jìn)行共同研究。種經(jīng)濟(jì)又無(wú)害的量子點(diǎn)替代品。以現(xiàn)在的技術(shù),制造碳基圓點(diǎn)(又稱碳納米點(diǎn),或碳點(diǎn))已經(jīng)變得非常容易,而且它無(wú)毒又經(jīng)濟(jì), 可以說(shuō)是具備量子點(diǎn)替代品的潛質(zhì),但它也存在一個(gè)缺陷——發(fā)射的光比較少。

    近日,來(lái)自伊利諾伊大學(xué)的研究小組有了新的發(fā)現(xiàn),他們借助飛秒級(jí)納米成像技術(shù)已經(jīng)觀察到了碳納米點(diǎn)群中優(yōu)劣發(fā)射體的形態(tài)和分布,下一步將優(yōu)質(zhì)發(fā)射體從中篩選出來(lái)便可以替代現(xiàn)有的金屬量子點(diǎn)。

    目前,他們的這項(xiàng)研究成果已經(jīng)發(fā)表在PNAS上。

    飛秒級(jí)納米成像技術(shù)讓碳納米點(diǎn)得以被發(fā)現(xiàn)

    伊利諾伊大學(xué)香檳分校和巴爾的摩縣特拉華大學(xué)的研究人員,通過(guò)伊利諾伊州貝克曼高級(jí)科學(xué)技術(shù)研究所的合作項(xiàng)目走到了一起,進(jìn)行共同研究。

    “在進(jìn)行這項(xiàng)研究之前,我們不知道是不是所有的碳納米點(diǎn)都只是一般發(fā)射體,亦或是,里面既有好的發(fā)射體也有壞的發(fā)射體?!鳖I(lǐng)導(dǎo)這項(xiàng)研究的伊利諾伊大學(xué)化學(xué)教授 Martin Gruebele表示?!暗覀兛梢源_定的是,我們一旦找到一種方法來(lái)證明其中的發(fā)射體有好有壞,那么我們一定可以從中篩選出好的發(fā)射體?!彼a(bǔ)充說(shuō)。

    這也就意味著,想要確定碳納米點(diǎn)群中發(fā)射體的好壞與否,首先需要做的是能夠看到它們。

    但這面臨著兩個(gè)巨大的挑戰(zhàn):其一,這些碳納米點(diǎn)太過(guò)微小, 直徑小于10nm ;其二,當(dāng)被激發(fā)時(shí)它會(huì)在數(shù)皮秒內(nèi)發(fā)出光。換言之,碳納米點(diǎn)體積太小、激發(fā)太快,以至于在空間和時(shí)間這兩個(gè)維度都難以捕捉觀察到。

    于是,他們便采用光學(xué)的方式來(lái)激發(fā)碳納米點(diǎn),對(duì)單點(diǎn)中的電子 - 聲子動(dòng)力學(xué)和兩個(gè)碳點(diǎn)之間的納米尺度熱傳輸進(jìn)行成像。用掃描隧道顯微鏡尖端作為光學(xué)激發(fā)態(tài)的探測(cè)器, 通過(guò)電子隧道的光學(xué)阻擋, 記錄0.1–500皮秒(ps)時(shí)間范圍內(nèi)的載流子動(dòng)力學(xué)影像。

    他們還成像了單個(gè)碳點(diǎn)中的光子與金中的傳導(dǎo)電子的耦合,作為兩個(gè)相鄰碳點(diǎn)之間的超快能量轉(zhuǎn)移機(jī)制。激發(fā)態(tài)的電子密度從整體遷移到分子級(jí)別(1nm)的表面缺陷,然后將單個(gè)點(diǎn)的非均勻弛豫到長(zhǎng)壽命熒光態(tài)或回到基態(tài)。

    “如果使用先前的單分子吸收掃描隧道顯微鏡,則只能在沒(méi)有時(shí)間分辨率的情況下對(duì)激發(fā)態(tài)進(jìn)行成像,顯然這是行不通的。”Gruebele說(shuō),“然而,至關(guān)重要的一點(diǎn),在這項(xiàng)研究中我們使用了飛秒級(jí)納米成像技術(shù),它通過(guò)結(jié)合飛秒時(shí)間分辨率和納米空間分辨率來(lái)記錄處于激發(fā)態(tài)的量子點(diǎn)。”

    依托這種飛秒級(jí)納米成像技術(shù),Gruebele團(tuán)隊(duì)通過(guò)研究觀察發(fā)現(xiàn):其能量激發(fā)存在兩種方式: 其一, 直接發(fā)出熒光; 其二,先以熱能的形式釋放,然后有可能會(huì)產(chǎn)生熒光。

    如下圖所示( 圖中白色比例尺長(zhǎng)度為5nm),左側(cè)代表的是在普通掃描隧道顯微鏡的成像下,碳納米點(diǎn)只是一個(gè)沒(méi)有任何特征的點(diǎn);右側(cè)代表的是,在時(shí)間分辨單分子吸收掃描隧道顯微鏡的成像下,激光激發(fā)最初分布在整個(gè)碳納米點(diǎn)上,但在數(shù)皮秒內(nèi),激發(fā)遷移到表面高度局部化的區(qū)域,這些過(guò)程全部都被記錄了下來(lái)。

    篩選出完美碳納米點(diǎn)有望取代金屬量子點(diǎn)

    研究人員隨后進(jìn)行了更深入地觀察,Gruebele表示,“ 我們發(fā)現(xiàn),在大量的碳納米點(diǎn)中,大約有20%的碳納米點(diǎn)發(fā)光較強(qiáng),堪稱完美的發(fā)射體,而剩下大約80%的碳納米點(diǎn)在放出熱量之前具有很短的發(fā)光狀態(tài)?!睋Q言之,碳納米點(diǎn)群中既有好的發(fā)射體也有壞的發(fā)射體,其中優(yōu)劣占比約為1:4。

    他還指出,“這非常關(guān)鍵,因?yàn)槲覀兛吹搅似渲写嬖诓煌姆N群,這也就意味著,如果通過(guò)某種方法進(jìn)行篩選,只選擇完美的發(fā)射體,那就可以對(duì)碳納米點(diǎn)種群進(jìn)行凈化和提純?!?/p>

    至此,第一步完成。他們成功觀察到了碳納米點(diǎn)并分析出了碳納米點(diǎn)群中的發(fā)射體的優(yōu)劣分布。

    借助飛秒級(jí)納米成像技術(shù),研究人員在觀察中還有其他重要發(fā)現(xiàn),比如為何一些碳納米點(diǎn)永不發(fā)光。這預(yù)示著,研究人員或許有希望通過(guò)人工合成的方式制造出完美的發(fā)射體。

    “金屬量子點(diǎn)經(jīng)常被用來(lái)監(jiān)測(cè)活體細(xì)胞的健康狀況,然而這還遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠理想,選擇無(wú)毒、經(jīng)濟(jì)的碳納米點(diǎn)將會(huì)是一個(gè)重大的進(jìn)步。我們現(xiàn)在借助飛秒級(jí)納米成像技術(shù)已經(jīng)收獲了很多新的發(fā)現(xiàn)?!盙ruebele說(shuō),“接下來(lái),是通過(guò)一些方法篩選出碳納米點(diǎn)群中的完美發(fā)射體,還是通過(guò)合成的方式制造出完美發(fā)射體,這只是一個(gè)選擇題。”

    Gruebele教授團(tuán)隊(duì)這項(xiàng)研究使得碳納米點(diǎn)替代金屬量子點(diǎn)已經(jīng)邁出了成功的一步,接下來(lái),通過(guò)對(duì)碳納米點(diǎn)進(jìn)行篩選、分離,或者是直接合成進(jìn)而取代目前昂貴有毒的金屬量子點(diǎn)指日可待。

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