林高遠(yuǎn),黃 磊,高詩(shī)婕,王君杰,黃涵之,李朝陽(yáng)
(杭州師范大學(xué) 物理系,浙江 杭州 311121)
溶液離子擴(kuò)散是溶液的基本性質(zhì),是因微粒的熱運(yùn)動(dòng)而產(chǎn)生的物質(zhì)遷移現(xiàn)象. 離子的濃度差是引起離子擴(kuò)散的重要原因,研究濃度差引起的離子擴(kuò)散,一直是物理、化工、生物和地質(zhì)等領(lǐng)域的研究熱點(diǎn). 在建筑領(lǐng)域,Cl—的擴(kuò)散系數(shù)是反映混凝土Cl—侵蝕的重要參量之一[1]. Haluszczak等研究發(fā)現(xiàn),頁(yè)巖儲(chǔ)層中鹽離子的擴(kuò)散是引起返排液的礦化度升高的重要原因[2]. 在教學(xué)上,常用電解液的導(dǎo)電性能來演示離子的擴(kuò)散[3-4]. 但該方法功能單一,且不能連續(xù)反映離子的擴(kuò)散位置. 在定量衡量擴(kuò)散快慢方面,G. Sese等在室溫下測(cè)得質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%NaCl溶液在清水中的擴(kuò)散系數(shù)為1.22×10-9m2/s[5],顧江華等測(cè)得的擴(kuò)散系數(shù)為0.932×10-9m2/s[6],二者相差較大. 本文利用激光在梯度溶液中彎曲傳播的特性,設(shè)計(jì)了離子擴(kuò)散演示儀,可以模擬演示海市蜃樓現(xiàn)象,反映離子的擴(kuò)散快慢,并測(cè)量離子的擴(kuò)散系數(shù).
離子擴(kuò)散演示儀實(shí)物圖如圖1所示,由水槽(長(zhǎng)50.40 cm,寬21.85 cm,高60.00 cm)、激光光源、硅光電池、萬用表和絲桿等組成. 激光光源和硅光電池保持在同一水平線上,并固定在同一支架兩側(cè). 通過旋轉(zhuǎn)儀器背后的升降調(diào)節(jié)旋鈕,可以實(shí)現(xiàn)激光光源和硅光電池的同步升降.
圖1 離子擴(kuò)散演示儀
在水槽內(nèi)加入1/3容積的清水約20 kg和3 kg NaCl,攪拌均勻使其充分溶解,得到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為13%的NaCl溶液. 在溶液上方鋪1層保鮮膜,通過虹吸的方法在保鮮膜上緩慢地注入清水至2/3容積. 保鮮膜將NaCl溶液與清水隔離,虹吸法注水可以避免清水?dāng)_動(dòng)NaCl溶液. 完成注水后,將上浮至水面的保鮮膜緩慢抽出. 此時(shí),清水層和NaCl溶液之間可觀察到明顯的分界線. 讓溶液靜置一段時(shí)間,下層的離子向上層清水?dāng)U散,會(huì)形成如圖2所示的溶液結(jié)構(gòu). 最底層是原有的NaCl均勻溶液,中間是因?yàn)殡x子向上擴(kuò)散形成的、自下而上質(zhì)量分?jǐn)?shù)不斷減小的梯度溶液,最上面是離子未擴(kuò)散到的清水層.
圖2 光在梯度溶液中的彎曲傳播
光在均勻介質(zhì)中沿直線傳播,若遇到其他介質(zhì),會(huì)發(fā)生折射. 圖2中,梯度溶液的折射率與NaCl溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)有簡(jiǎn)單的線性關(guān)系[6],自下而上折射率不斷減小,光在梯度溶液中將連續(xù)折射而彎曲傳播. 假設(shè)光從左側(cè)A處水平射進(jìn)梯度溶液,彎曲傳播后到達(dá)右側(cè)B處. 根據(jù)光路可逆原理,位于B處的物體發(fā)出的光通過梯度溶液后將到達(dá)A處. 人總是認(rèn)為光線沿直線傳播,當(dāng)人眼從A處觀察,就會(huì)在B的上方,與A同高度的C處觀察到B處物體的虛像. 這與海面或沙漠上空因大氣密度不均勻產(chǎn)生的海市蜃樓原理一致[7].
在圖1中,旋轉(zhuǎn)絲桿讓激光光源和硅光電池由上向下同步移動(dòng). 光源上限制激光出射的小孔直徑為2 mm,通過水槽后出射光斑的最大線度約為6 mm,硅光電池上限制激光入射的小孔直徑為2 mm. 在清水層,激光直線傳播,射出水槽后將照射在右側(cè)的硅光電池上,與硅光電池連接的微安表將檢測(cè)到光電流. 當(dāng)激光光源和硅光電池下降至梯度溶液上表面時(shí),光線彎曲傳播. 因?yàn)樗圯^長(zhǎng),只要激光產(chǎn)生輕微偏折,光斑就將遠(yuǎn)離硅光電池的入射孔,微安表上電流讀數(shù)降為零. 根據(jù)此原理,可確定梯度溶液上表面的位置.
由于存在濃度差,離子會(huì)不斷向上擴(kuò)散,梯度溶液的上表面會(huì)不斷上升. 因此,測(cè)量梯度溶液上表面的上升速率,可間接反映離子擴(kuò)散的快慢.
如圖3所示,在配制好NaCl和清水的雙層溶液后,以分界線左側(cè)為原點(diǎn),豎直向下為y軸正向,水平向右為x軸正向建立直角坐標(biāo)系. 當(dāng)激光從分界線附近水平入射時(shí),在梯度溶液中彎曲傳播,從容器出射后將照射在光屏上. 因分界線附近濃度差最大,光斑在光屏上有最大的偏折距離ymax. 隨著離子的擴(kuò)散,溶液將趨于均勻,最后光線將在均勻的NaCl溶液中直線傳播,最大偏折距離ymax將趨向于0.
圖3 擴(kuò)散系數(shù)測(cè)量原理
假設(shè)清水折射率為n1,NaCl溶液濃度為c,初始折射率為n2,容器寬度為a,容器右側(cè)到光屏的距離為b,則根據(jù)菲克第二定律可得
(1)
式中D為離子的擴(kuò)散系數(shù). 因NaCl濃度與折射率n存在線性關(guān)系,(1)式又可表示為
(2)
初始時(shí)刻t=0時(shí),在y<0處有n=n1,在y>0處有n=n2,解此方程可得
(3)
因此,折射率在豎直方向上的梯度為
(4)
特別地,當(dāng)y趨向于0時(shí),折射率梯度有最大值
(5)
如果用L表示激光束在梯度溶液中的光程,s表示幾何路徑,則
不同類型的尾礦在粒度組成、力學(xué)強(qiáng)度、耐磨性、堆存穩(wěn)定性和輻射強(qiáng)度等物理性質(zhì)差別大,同時(shí)其有價(jià)礦物(元素)含量、有害礦物(元素)含量和利用技術(shù)條件等諸多方面,也存在較大差異。應(yīng)該科學(xué)地對(duì)尾礦進(jìn)行合理的分類分級(jí),為尾礦利用、保護(hù)或者處置提供依據(jù)。現(xiàn)階段,還沒有與尾礦分級(jí)分類相對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)。由于采選冶技術(shù)進(jìn)步,早期未綜合利用的尾礦可能具備再選的價(jià)值,而對(duì)于現(xiàn)階段產(chǎn)生的有價(jià)礦物(元素)含量低于入選原礦品位的尾礦,在未來也可能成為一種資源。我們應(yīng)該對(duì)此制定相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)予以考慮。
式中
根據(jù)費(fèi)馬原理可得
(6)
所以拉格朗日函數(shù)為
(7)
根據(jù)哈密頓原理有
(8)
得到拉格朗日方程
(9)
由拉格朗日函數(shù)可得
(10)
(11)
將(10)和(11)式代入(9)式并化簡(jiǎn)得
(12)
對(duì)于近軸光線有ds≈dx,所以(12)式可近似為
(13)
即
(14)
(15)
對(duì)偏折角θ求積分得
(16)
(17)
配制好雙層溶液靜置約10 min,即可在分界線附近同時(shí)看到物體(塑料蓋子)通過梯度溶液折射形成的海市蜃樓虛像(上方)、物體通過NaCl均勻溶液后形成的實(shí)像(下方),如圖4所示. 用激光水平照射梯度溶液,可看到光線在梯度溶液中是彎曲的.
圖4 模擬海市蜃樓成像
激光穿過清水層進(jìn)入硅光電池后產(chǎn)生的光電流約200 μA. 通過絲桿同步下降激光光源和硅光電池,當(dāng)光電流驟降至0時(shí),定義此時(shí)激光光源的位置為梯度溶液的上表面. 每隔3 min測(cè)1次梯度溶液上表面的位置,其上升高度h與時(shí)間t的關(guān)系如圖5所示. 在溶液配制好的初始階段,曲線較陡,說明梯度溶液上表面上升速率較大,離子擴(kuò)散快. 此后,溶液的濃度差變小,離子擴(kuò)散趨緩,曲線斜率逐漸變小.
圖5 梯度溶液上升高度隨時(shí)間的變化
圖隨時(shí)間t的變化
本文制作了離子擴(kuò)散演示儀,配制梯度溶液,可以演示海市蜃樓現(xiàn)象,間接演示離子的擴(kuò)散運(yùn)動(dòng). 儀器還可以測(cè)量梯度溶液上表面的上升速率,測(cè)量離子的擴(kuò)散系數(shù). 儀器結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,制作成本低,實(shí)驗(yàn)原理涉及光的折射、光電轉(zhuǎn)換、菲克定律和費(fèi)馬原理等,可根據(jù)學(xué)生層次和教學(xué)需要開設(shè)不同難度的實(shí)驗(yàn).