全釩液流電池用陽(yáng)離子交換膜研究進(jìn)展

杜 濤，張 鑫，王 偉，張愛(ài)芳，劉 納

(國(guó)網(wǎng)電力科學(xué)研究院武漢南瑞有限責(zé)任公司，湖北 武漢 430074)

隨著風(fēng)力發(fā)電和光伏發(fā)電并網(wǎng)規(guī)模的不斷增加，由于新能源發(fā)電的間歇性和隨機(jī)性，對(duì)一定區(qū)域內(nèi)電網(wǎng)的影響也不斷增大[1-3]。電力儲(chǔ)能技術(shù)作為新能源接入領(lǐng)域的關(guān)鍵環(huán)節(jié)之一，可減小區(qū)域電網(wǎng)頻率波動(dòng)，提高電網(wǎng)電能質(zhì)量，提高新能源并網(wǎng)能力。其中，全釩液流電池儲(chǔ)能具有功率與容量相互獨(dú)立，運(yùn)行安全、循環(huán)次數(shù)多、壽命長(zhǎng)等優(yōu)點(diǎn)，近年來(lái)發(fā)展迅速，正逐步走向?qū)嵱没A段[4-6]。離子交換膜作為全釩液流電池的關(guān)鍵材料之一，其性能優(yōu)劣直接影響全釩液流電池的電化學(xué)性能。

理想的釩電池隔膜應(yīng)具有釩離子滲透率低，水透過(guò)量小，一定的機(jī)械強(qiáng)度，化學(xué)穩(wěn)定性好，循環(huán)壽命長(zhǎng)，價(jià)格低等特點(diǎn)。根據(jù)連接在離子交換膜上基團(tuán)的類(lèi)型，可分為兩性離子交換膜、陰離子交換膜和陽(yáng)離子交換膜。陰離子交換膜具有較好的阻釩效果，但在強(qiáng)酸性電解液中穩(wěn)定性較差，使用一段時(shí)間后化學(xué)性能衰減嚴(yán)重；一般兩性離子交換膜由于兩性離子之間產(chǎn)生的相互作用而彼此消耗，其離子交換容量較低；陽(yáng)離子交換膜對(duì)釩離子的阻隔作用較差，但在電解液中穩(wěn)定性好，因此在全釩液流電池中使用廣泛。

目前常用的陽(yáng)離子交換膜為Nafion系列膜，該膜應(yīng)用于氯堿行業(yè)多年，使用壽命及化學(xué)穩(wěn)定性得到充分驗(yàn)證，且可大規(guī)模生產(chǎn)，在釩電池中應(yīng)用最多。但Nafion膜針對(duì)氯堿行業(yè)開(kāi)發(fā)，應(yīng)用于釩電池時(shí)存在嚴(yán)重的釩滲透與水遷移現(xiàn)象，且合成工藝繁瑣，價(jià)格較高。而Daramic、AMV等商品膜相對(duì)Nafion膜的化學(xué)穩(wěn)定性能較差，接觸正極電解液部分容易被五價(jià)釩離子氧化，無(wú)法長(zhǎng)期使用。為得到滿(mǎn)足釩電池產(chǎn)業(yè)需要的陽(yáng)離子交換膜，需要解決提高陽(yáng)離子交換膜性能和批量化生產(chǎn)兩個(gè)問(wèn)題。本文對(duì)近年來(lái)釩電池用陽(yáng)離子交換膜的研究進(jìn)行總結(jié)與展望，重點(diǎn)介紹了當(dāng)前規(guī)?；苽潢?yáng)離子交換膜的主要方法，從Nafion膜的改性和新型陽(yáng)離子交換膜研究?jī)蓚€(gè)方面闡述近年來(lái)國(guó)內(nèi)外陽(yáng)離子交換膜的進(jìn)展，為釩電池產(chǎn)業(yè)用陽(yáng)離子交換膜的研究開(kāi)發(fā)提供參考。

1 陽(yáng)離子交換膜制備方法簡(jiǎn)介

應(yīng)用于釩電池的商業(yè)化離子交換膜，如科慕公司的Nafion系列膜、道化化學(xué)公司Dow膜均為全氟磺酸膜。目前，可批量生產(chǎn)全氟磺酸膜的制備工藝主要有熔融擠出法和流延法，如科慕公司的Nafion系列膜采用熱熔融擠出法生產(chǎn)，而國(guó)內(nèi)一廠(chǎng)家則使用鋼帶流延法進(jìn)行生產(chǎn)。熔融擠出法相比其它成膜方法，具有成膜工藝簡(jiǎn)單、加工方便、易于連續(xù)工業(yè)化生產(chǎn)等方面優(yōu)點(diǎn)。但使用該方法制得的薄膜容易出現(xiàn)“針眼”等缺陷，設(shè)備價(jià)格也較高。流延法相對(duì)操作簡(jiǎn)單，對(duì)設(shè)備要求較低，尤其適用于小批量級(jí)別的離子交換膜制備以及實(shí)驗(yàn)室制備。但流延法工藝流程比較復(fù)雜，流延的過(guò)程中變量比較多，生產(chǎn)厚度均勻薄膜的難度比較大。

1.1 熔融擠出法

熔融擠出法是將全氟磺酸樹(shù)脂在一定的溫度下用設(shè)備擠出，控制原料擠出溫度介于樹(shù)脂熔融溫度與分解溫度之間。在全氟磺酸樹(shù)脂熔融擠出方法中，一般采用平膜法，這是因?yàn)槠侥しㄏ啾却邓芊ㄉa(chǎn)的隔膜具有質(zhì)量穩(wěn)定性好、拉伸強(qiáng)度高、厚度均一性好等優(yōu)點(diǎn)。平膜法工藝可分為原料造粒、成膜和水解轉(zhuǎn)型三個(gè)步驟。原料造粒是將樹(shù)脂的粉料干燥，然后通過(guò)擠出、壓制等方式造粒；成膜是在熔融前粒料樹(shù)脂干燥，待擠出機(jī)的加熱系統(tǒng)溫度達(dá)到設(shè)定值時(shí)，開(kāi)始進(jìn)料，待粒料熔融后經(jīng)由擠出設(shè)備加工成所需厚度的離子交換膜；離子交換膜經(jīng)過(guò)最終水解轉(zhuǎn)型后，即可得到需要的離子交換膜。熔融擠出法的成膜機(jī)理為：高溫下樹(shù)脂分子主鏈有序排列形成分散在無(wú)定形區(qū)中的結(jié)晶，同時(shí)受到擠出時(shí)的定向作用力，使得樹(shù)脂分子和形成的晶體形成有序定向排列；進(jìn)一步水解轉(zhuǎn)型后，分子側(cè)鏈上的磺酸基團(tuán)聚集在一起形成離子簇[7]。

1.2 流延法

流延法成膜工序與擠出法相比較為復(fù)雜，該方法大致可分為離子聚合物轉(zhuǎn)型和流延成膜兩個(gè)部分。離子聚合物轉(zhuǎn)型一般是先制備對(duì)應(yīng)的樹(shù)脂溶液，然后將未轉(zhuǎn)型的含有磺酰氟基團(tuán)的樹(shù)脂轉(zhuǎn)化成-SO3·M型聚合物，其中M為氫或者鈉、鉀等堿金屬元素。流延成膜是在一定的溫度和壓力條件下，使用溶劑將聚合物溶解，所得溶液在鋼帶、玻璃等平面模板上流延刮平成膜，然后在一定的溫度和壓力條件下去除膜中的溶劑，最后經(jīng)熱處理、剪裁工序即可得到成品膜。其成膜機(jī)理是溶劑從離子聚合物溶液揮發(fā)過(guò)程中，聚合物的大分子鏈段重排進(jìn)入晶格形成有序的結(jié)晶，離子聚合物在溶劑揮發(fā)過(guò)程中逐漸形成隔膜。大分子重排需要一定的熱運(yùn)動(dòng)能，形成結(jié)晶結(jié)構(gòu)需要足夠的內(nèi)聚能，因此成膜需要熱運(yùn)動(dòng)能和內(nèi)聚能有合適的比值。當(dāng)成膜溫度高于樹(shù)脂的熔融溫度，分子熱運(yùn)動(dòng)能大于內(nèi)聚能，聚合物中難以形成有序結(jié)構(gòu)，不能產(chǎn)生結(jié)晶；當(dāng)成膜溫度低于樹(shù)脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，聚合物的大分子無(wú)法自由運(yùn)動(dòng)，分子重排過(guò)程和結(jié)晶結(jié)構(gòu)形成由于沒(méi)有足夠能量無(wú)法進(jìn)行。因此，成膜溫度需要控制在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和熔融溫度之間[7]。

2 Nafion膜改性

Nafion系列膜的釩離子滲透率高，在釩電池中長(zhǎng)期使用會(huì)使電解液失衡，在電場(chǎng)和濃度場(chǎng)作用下，會(huì)降低釩電池的庫(kù)侖效率。為使Nafion系列膜在釩電池體系中發(fā)揮更好的性能，需要對(duì)其進(jìn)行改性研究，一般通過(guò)在Nafion膜或樹(shù)脂中摻雜有機(jī)或者無(wú)機(jī)顆粒，重鑄及熱處理等方式，提高膜的阻釩能力，從而提高電池的性能。

曾四秀通過(guò)Nafion樹(shù)脂制備含有不同含量二氧化硅的一系列復(fù)合膜，研究復(fù)合膜的性能。結(jié)果表明，加入二氧化硅后，膜吸水能力下降，但有效降低了膜的溶脹；復(fù)合膜阻釩性能隨著二氧化硅含量增加不斷增強(qiáng)，同時(shí)質(zhì)子傳導(dǎo)能力下降；二氧化硅含量為5%時(shí)，復(fù)合膜的離子選擇性能最佳。這是因?yàn)槎趸桀w粒不僅填充了復(fù)合膜內(nèi)的極性團(tuán)簇導(dǎo)致水傳輸和離子交換容量減少，而且阻礙了聚合物的伸縮運(yùn)動(dòng)從而降低了溶脹率。為減小硅的添加對(duì)膜電導(dǎo)率降低的影響，將制備的復(fù)合膜在不同溫度下進(jìn)行熱處理，結(jié)果表明：與純Nafion膜相比，熱處理的復(fù)合膜釩離子滲透率較低，熱處理溫度比二氧化硅含量對(duì)復(fù)合膜電導(dǎo)率的影響大；膜電導(dǎo)率隨著溫度升高先升后降，在270℃時(shí)電導(dǎo)率值達(dá)到最大。這可能因?yàn)殡S著溫度升高，膜內(nèi)離子團(tuán)簇逐漸減小，從而提高了復(fù)合膜的阻釩性能。對(duì)使用二氧化硅含量為5%熱處理溫度為270℃復(fù)合膜的單電池進(jìn)行測(cè)試，在65 mA/cm2電流密度下，庫(kù)侖效率和能量效率分別為93.5%和83.9%，有效提高了復(fù)合膜的性能[8]。

宋依橋使用N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜三種高沸點(diǎn)溶劑，在不同熱處理溫度對(duì)Nafion樹(shù)脂進(jìn)行重鑄。結(jié)果表明：在180℃的條件下使用N,N-二甲基甲酰胺制備的重鑄膜的性能最佳，其釩滲透系數(shù)為2.9×10－7cm2/min，80 mA/cm2電流密度下電池庫(kù)侖效率為90%。使用相同溶劑制備的重鑄膜，隨熱處理溫度的升高，其電導(dǎo)率減小，阻釩性能提高，180℃熱處理溫度的重鑄膜綜合性能最佳。為進(jìn)一步降低Nafion重鑄膜的釩滲透性能，采用不同粒徑、不同含量的納米二氧化硅進(jìn)行添加。結(jié)果表明：添加納米二氧化硅后Nafion重鑄膜阻釩性能增強(qiáng)，電導(dǎo)率下降，而二氧化硅含量增加到10%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))后，出現(xiàn)團(tuán)聚現(xiàn)象，影響重鑄膜的整體性能。進(jìn)行釩電池測(cè)試，添加粒徑30 nm含量5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))的二氧化硅改性重鑄膜的性能最佳，高電流密度下，庫(kù)侖效率達(dá)到92%，能量效率達(dá)到85%[9]。

Yu等將氧化石墨烯納米片摻入Nafion膜中制備復(fù)合膜，復(fù)合膜的釩離子滲透率相比Nafion膜較低。這是因?yàn)閺?fù)合膜中的氧化石墨烯納米薄片阻礙了釩離子的擴(kuò)散，有效地降低了釩離子滲透率，而氧化石墨烯與Nafion膜之間形成氫鍵，提高了復(fù)合膜的機(jī)械性能。對(duì)比電池測(cè)試中，電流密度為80 mA/cm2時(shí)，使用復(fù)合膜的釩電池庫(kù)侖效率為96%，能量效率為85%，而使用Nafion膜的電池只有91%和80%[10]。

Huang等通過(guò)溶膠凝膠法將SiO2-SO3H基團(tuán)地嫁接到Nafion 117膜上形成改性膜，并進(jìn)行測(cè)試。結(jié)果表明，將適量的SiO2-SO3H引入到Nafion 117膜中提高了膜的質(zhì)子電導(dǎo)率和釩離子選擇性，有效地降低了滲透性和提高了離子交換改性后的膜容量，其滲透率從3.3×10－6cm2/min減小到改性后的0.13×10－6cm2/min，離子交換容量從0.99 mmol/g提高至1.24 mmol/g。對(duì)比單電池測(cè)試中，使用改性膜的釩電池能量效率最高達(dá)到82%，與Nafion 117膜相比其能量效率提高了10%以上[11]。

Tan等使用原位聚合法在Nafion 212膜表面聚合成聚吡咯，制備復(fù)合膜，質(zhì)子酸摻雜結(jié)構(gòu)使復(fù)合膜具有較高的電導(dǎo)率和較低的釩離子透過(guò)率。在單電池測(cè)試中，電流密度在60～150 mA/cm2區(qū)間內(nèi)，復(fù)合膜的電流效率、電壓效率和能量效率相對(duì)于Nafion膜更高。隨著充放電循環(huán)的進(jìn)行，單電池的能量效率逐漸降低，這是因?yàn)槌浞烹娺^(guò)程中復(fù)合膜表面的聚吡咯被緩慢氧化，聚吡咯摻雜結(jié)構(gòu)發(fā)生不可逆損傷導(dǎo)致膜的性能逐漸下降[12]。

3 新型膜材料開(kāi)發(fā)

磺化聚醚醚酮、磺化聚苯并咪唑、磺化聚酰亞胺等材料具有優(yōu)異的機(jī)械、熱、化學(xué)穩(wěn)定性，成本較低，易于準(zhǔn)備等優(yōu)點(diǎn)，但是當(dāng)膜的離子交換容量較高時(shí)，膜的電導(dǎo)率雖然很高，但在水合狀態(tài)下的機(jī)械性能及尺寸穩(wěn)定性較差，需要進(jìn)行改性提高其性能。一般通過(guò)將磺化聚合物溶液與或無(wú)機(jī)顆?；蛴袡C(jī)高分子材料共混、化學(xué)反應(yīng)引入其它基團(tuán)等方式，提高其機(jī)械性能、阻釩能力等性能。

3.1 共混

為了提高磺化聚酰亞胺的阻釩能力，陳戚將一種Zr基金屬有機(jī)框架結(jié)構(gòu)(UIO-66-NH2)與磺化聚酰亞胺共混后流延成膜，研究不同含量UIO-66-NH2對(duì)膜性能的影響。結(jié)果表明，隨UIO-66-NH2的含量增加，膜的阻釩能力不斷上升，面電阻不斷上升，質(zhì)子電導(dǎo)率逐漸下降。這是因?yàn)閁IO-66-NH2的孔徑介于水合質(zhì)子和水合釩離子之間，UIO-66-NH2可有效阻礙釩離子的擴(kuò)散，同時(shí)不影響質(zhì)子傳導(dǎo)。電流密度在60～120 mA/cm2之間，UIO-66-NH2的含量為1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí)，復(fù)合膜綜合性能最優(yōu)。當(dāng)電流密度為120 mA/cm2時(shí)，電池能量效率為85.42%，高于Nafion 115的79.58%。自放電時(shí)間為57 h，是Nafion115的2.59倍[13]。

李奕奕等為減少側(cè)鏈型磺化聚芳醚酮交換膜水遷移和阻隔釩離子作用，采用溶液共混法在磺化聚醚醚酮溶液中加入鈉基蒙脫土制備復(fù)合膜。結(jié)果表明，復(fù)合膜的釩離子滲透率為4.88×10－6cm2/min，低于磺化聚芳醚酮交換膜的1.24×10－5cm2/min，降低了釩離子滲透率。這是因?yàn)榧尤脞c基蒙脫土后使傳輸水和釩離子的通道曲折，使水和釩離子的傳輸受阻，降低了水遷移和釩離子滲透率。與Nafion 117膜組裝的電池進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)，當(dāng)電流密度為30 mA/cm2時(shí)，以復(fù)合膜組裝的電池的放電時(shí)間為215 min，長(zhǎng)于Nafion 117膜的198 min[14]。

為改善磺化聚醚醚酮的性能，牛瑞婷添加不同含量的磺酸化氧化石墨烯并制備復(fù)合膜。結(jié)果表明，加入磺酸化氧化石墨烯提高了復(fù)合膜的質(zhì)子傳導(dǎo)率，當(dāng)添加含量3%時(shí)，復(fù)合膜的質(zhì)子傳導(dǎo)率最低為17.6 mS/cm。這是因?yàn)榛撬峄趸┍砻嬗H水性官能團(tuán)多，增加了復(fù)合膜的吸水率和質(zhì)子傳導(dǎo)率。與使用Nafion 117膜的單電池對(duì)比測(cè)試表明，在30 mA/cm2電流密度下，復(fù)合膜庫(kù)侖效率為95.6%，能量效率為81%，高于Nafion 117膜。300次充放電循環(huán)表明復(fù)合膜具有良好的耐氧化刻蝕和機(jī)械穩(wěn)定性。另外，在磺化聚醚醚酮中添加不同含量的類(lèi)石墨相氮化碳制備復(fù)合膜。結(jié)果表明，當(dāng)添加含量為1.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí)，復(fù)合膜的釩離子透過(guò)率為3.73×10－7cm2/min。在 30 mA/cm2的電流密度下，與 Nafion 117膜進(jìn)行對(duì)比實(shí)驗(yàn)，復(fù)合膜的單電池效率較高。300次充放電循環(huán)測(cè)試表明，復(fù)合膜在強(qiáng)酸性、強(qiáng)氧化性環(huán)境中的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性和電池效率都很穩(wěn)定[15]。

3.2 化學(xué)合成

為提高磺化雜萘聯(lián)苯聚芳醚酮的穩(wěn)定性，陳麗云從分子設(shè)計(jì)出發(fā)，合成了一系列磺化含雙側(cè)苯基雜萘聯(lián)苯聚芳醚酮(SPPEK-dPs)和磺化含單側(cè)苯基雜萘聯(lián)苯聚芳醚酮(SPPEKPs)，制備成膜并進(jìn)行釩電池測(cè)試。結(jié)果表明，釩電池單電池充放電電流密度為40 mA/cm2時(shí)，使用不同SPPEK-dPs膜的單電池能量效率介于83.2%～87.4%之間。使用磺化度為45%的SPPEK-dPs膜的單電池在50%SOC狀態(tài)下自放電時(shí)間為278 h，遠(yuǎn)大于Nafion 115膜的90 h；充放電電流密度為60 mA/cm2時(shí)測(cè)試長(zhǎng)周期循環(huán)性能，其庫(kù)侖效率為98.8%，電壓效率為84.5%，能量效率為83.5%。而磺化度為90%的SPPEK-Ps膜對(duì) V3+的質(zhì)量傳遞系數(shù)僅為 2.53×10－5cm/min，比 Nafion 115的9.0×10－4cm/min低一個(gè)數(shù)量級(jí)。單電池性能測(cè)試結(jié)果表明，在60 mA/cm2電流密度下，磺化度為90%的SPPEK-dP膜表現(xiàn)出了與Nafion 115膜相當(dāng)?shù)男阅埽潆妷盒蕿?8.5%，能量效率為83%。使用該膜的單電池進(jìn)行循環(huán)實(shí)驗(yàn)，電流密度為60 mA/cm2時(shí)可以有效運(yùn)行100個(gè)循環(huán)以上[16]。

陳戚在磺化聚酰亞胺分子鏈引入氨基化氧化石墨烯，合成不同分子量的聚酰亞胺。結(jié)果表明，不同分子量氨基化氧化石墨烯膜的耐氧化性能相比磺化聚酰亞胺膜均有提升。當(dāng)氨基化氧化石墨烯含量為1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))時(shí)，膜的質(zhì)子電導(dǎo)率和阻釩能力均有提高；含量為2%時(shí)膜中的氨基化氧化石墨烯分散最均勻，其質(zhì)子電導(dǎo)率為30.49 mS/cm，釩離子滲透率為0.91×10－7cm2/min，質(zhì)子選擇性為 33.51×104s·min/cm3，高于Nafion 115的6.33×104s·min/cm3。這是因?yàn)榘被趸┍砻嬗嘞碌陌被鶐д姾桑ど系幕撬峄鶊F(tuán)帶負(fù)電，正負(fù)電荷作用形成水通道，從而增加了膜的質(zhì)子電導(dǎo)率。在100 mA/cm2電流密度下，裝有原料固含量9.18%的膜的電池綜合性能最好，其電流效率為97.95%，電壓效率為89.32%，能量效率為87.49%，而對(duì)比電池實(shí)驗(yàn)中Nafion115膜的電流效率為95.43%，電壓效率為84.05%，能量效率為80.22%[13]。

王列通過(guò)在磺化聚酰亞胺分子鏈上引入不同含量的咪唑基團(tuán)，制備了四種不同磺化度的磺化聚酰亞胺酸堿膜，并進(jìn)行測(cè)試。結(jié)果表明，磺化度為50%的酸堿膜性能最佳，其釩離子滲透率為2.2×10－7cm2/min，約為Nafion 115膜的1/10。這是因?yàn)橘|(zhì)子化的咪唑基團(tuán)為堿性，膜中的磺酸基團(tuán)為酸性，形成酸堿對(duì)，提高了膜的質(zhì)子傳導(dǎo)能力。在40～160 mA/cm2的電流密度下與Nafion115膜進(jìn)行釩電池對(duì)比實(shí)驗(yàn)，其庫(kù)侖效率為96.1%～98.9%，能量效率為74.3%～90.1%，相比Nafion115膜的庫(kù)侖效率為88.7%～94.3%，能量效率為71.7%～85.0%，均有提高。在電流密度160 mA/cm2條件下，該膜對(duì)應(yīng)的釩電池進(jìn)行400個(gè)充放電循環(huán)，性能依然穩(wěn)定[17]。

4 結(jié)語(yǔ)與展望

陽(yáng)離子交換膜作為當(dāng)前在釩電池產(chǎn)業(yè)中產(chǎn)量最大、應(yīng)用最為廣泛的一種離子交換膜，其成本在釩電池電堆中占比最高，性能也直接影響釩電池的電化學(xué)性能。為了降低陽(yáng)離子交換膜的成本，提高其性能，國(guó)內(nèi)外進(jìn)行了深入研究。當(dāng)前規(guī)?；苽潢?yáng)離子交換膜的制備方法都存在問(wèn)題。熱熔融擠出法對(duì)生產(chǎn)設(shè)備要求高，設(shè)備價(jià)格昂貴，同時(shí)僅美國(guó)和日本幾家公司掌握該技術(shù)，門(mén)檻較高，無(wú)法大規(guī)模推廣。鋼帶流延法相比其它流延法，在鋼帶上溶劑揮發(fā)速度快，成本低，可連續(xù)化生產(chǎn)，雖然工藝較熱熔融擠出法復(fù)雜，但設(shè)備要求相對(duì)較低，生產(chǎn)成本也較低，是未來(lái)的重要發(fā)展方向。Nafion膜在釩電池中應(yīng)用最廣，但其釩離子滲透率和透水率較高，進(jìn)行改性可改善性能，但改性過(guò)程工藝復(fù)雜，不能降低成本，失去了工業(yè)化推廣價(jià)值。新型陽(yáng)離子交換膜雖然成本較低，性能一般相對(duì)Nafion膜較好，但電池實(shí)驗(yàn)循環(huán)次數(shù)一般低于千次，沒(méi)有長(zhǎng)期使用驗(yàn)證其穩(wěn)定性。為促進(jìn)我國(guó)釩電池產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，應(yīng)加大對(duì)新型低成本離子交換膜開(kāi)發(fā)、長(zhǎng)期應(yīng)用穩(wěn)定性研究，為我國(guó)釩電池產(chǎn)業(yè)的大規(guī)模推廣應(yīng)用奠定基礎(chǔ)。