張 萌,張 覓
(上海電氣電站水務(wù)工程公司,上海 200090)
循環(huán)冷卻排污水水質(zhì)與循環(huán)水系統(tǒng)濃縮倍率有關(guān),具有含鹽量高、硬度堿度較高、濁度高以及阻垢劑等藥劑殘留等特點,不同企業(yè)循環(huán)排污水水質(zhì)相差較大。目前市場上主要的循環(huán)排污水處理技術(shù)分為物理和化學(xué)兩大類,以軟化、混凝分離、反滲透、蒸發(fā)和電滲析為主,處理后的循環(huán)排污水再次返回到循環(huán)冷卻水系統(tǒng)[1-2]。隨著環(huán)保壓力的增大,循環(huán)排污水的處理回用成為實現(xiàn)零排放目標(biāo)的重要過程。
近些年,國內(nèi)外學(xué)者在循環(huán)排污水的處理上取得了不錯的研究成果,不同水質(zhì)采取各種工藝組合,以滿足出水水質(zhì)要求。如Mohammad等[3]處理石化行業(yè)冷卻塔高硬度排污水,利用混凝-過濾、超濾和反滲透工藝,取得了很好的處理效果,并驗證了混凝的最優(yōu)加藥量和pH范圍。包偉等[4]通過研究寧夏某火力發(fā)電廠的高含鹽循環(huán)冷卻廢水處理工藝——“預(yù)處理+脫鹽濃縮+蒸發(fā)結(jié)晶”工藝,降低水中的堿度和硬度,再經(jīng)過濃縮減量化,淡水回收率達(dá)85%,得到結(jié)晶鹽以固廢形式填埋,減少環(huán)境污染。
針對陜西某企業(yè)低溫余熱發(fā)電系統(tǒng)循環(huán)排污水處理系統(tǒng)水質(zhì)的近零排放處理工藝,并根據(jù)運行過程中存在的問題進(jìn)行分析優(yōu)化,使得出水水質(zhì)穩(wěn)定,工藝運行可靠,同時提出循環(huán)排污水處理工藝一些建議,對未來同類廢水處理提供參考依據(jù)。
陜西某企業(yè)所在區(qū)域地下水源水質(zhì)變化較大,水質(zhì)總堿度大于總硬度,補水水源不足,導(dǎo)致企業(yè)低溫余熱發(fā)電系統(tǒng)循環(huán)水水質(zhì)惡化,水質(zhì)指標(biāo)嚴(yán)重超出正常參數(shù)控制范圍,冷卻換熱系統(tǒng)內(nèi)部存在結(jié)垢問題。同時因當(dāng)?shù)丨h(huán)保要求企業(yè)污水不允許外排,需設(shè)計一套循環(huán)排污水處理系統(tǒng),使產(chǎn)水滿足要求返回循環(huán)冷卻水系統(tǒng),改善冷卻換熱系統(tǒng)內(nèi)部結(jié)垢問題,提高機(jī)組做功效率。項目設(shè)計水量為480 m3/d,循環(huán)排污水水質(zhì)指標(biāo)見表1所示。
表1 陜西某企業(yè)低溫余熱發(fā)電系統(tǒng)循環(huán)排污水水質(zhì)指標(biāo)
采用“預(yù)處理+反滲透濃縮+電滲析”的工藝路線,見圖1所示。預(yù)處理采用”混凝沉淀+多介質(zhì)過濾”的方式,去除水中懸浮物、膠體,穩(wěn)定出水水質(zhì),過濾后產(chǎn)水達(dá)到反滲透進(jìn)水要求進(jìn)入一級反滲透裝置,濃水經(jīng)過軟化裝置處理后,經(jīng)過多介質(zhì)過濾器進(jìn)入電滲析裝置,濃縮后的濃液廠內(nèi)消化,淡水進(jìn)入二級反滲透裝置,二級濃水返回軟化裝置,一級反滲透和二級反滲透產(chǎn)水進(jìn)入到產(chǎn)水池,作為循環(huán)排補水。整個過程僅有部分沉淀污泥需外排處理,滿足近零排放工藝需求。
圖1 循環(huán)排污水處理工藝流程圖
2020年5月份開始,出水水質(zhì)不能達(dá)標(biāo),對系統(tǒng)進(jìn)行逐一檢查發(fā)現(xiàn)多介質(zhì)過濾出水濁度異常,保安過濾器濾芯更換頻繁。具體分析如下:
通過系統(tǒng)PLC數(shù)據(jù)顯示,多介質(zhì)過濾器出口濁度變化如圖2所示。發(fā)現(xiàn)該出口濁度數(shù)值從0.96 NTU開始上升,最大出現(xiàn)在5月中旬,高達(dá)20 NTU?,F(xiàn)場增加多介質(zhì)過濾器的反洗頻率,從2~3天反洗一次更改為24 h反洗一次。經(jīng)過多次反洗操作后,反洗水仍然非?;鞚帷M茰y大量懸浮物截留在填料上,使多介質(zhì)過濾器失去過濾作用,經(jīng)多次反洗后也無法得到有效改善。
圖2 多介質(zhì)過濾器出水濁度隨時間變化曲線圖
現(xiàn)場將保安過濾器拆開更換濾芯時發(fā)現(xiàn),濾芯棉表面已變色。采用鹽酸浸泡后,將浸出液加堿后發(fā)現(xiàn),溶液中有大量白色沉淀產(chǎn)生,且浸泡后的濾棉部分恢復(fù)為白色,如圖3所示。與王國峰等人[5]發(fā)現(xiàn)的現(xiàn)象一致,初步分析由于混凝沉淀段PAC加藥量過大,未完全反應(yīng)的PAC進(jìn)入后段反滲透裝置。在此過程中,可發(fā)生水解反應(yīng)(如式1所示),同時過量的PAC也可與反滲透裝置中投加的還原劑發(fā)生雙水解反應(yīng)(如式2所示),均導(dǎo)致Al(OH)3形成。Al(OH)3沉淀無法通過精度為5 μm的保安過濾器的濾芯,既而在濾芯表面附著,導(dǎo)致保安過濾器兩段壓差增大,現(xiàn)場需頻繁更換濾芯。
圖3 (左)更換下來的保安過濾器濾芯棉經(jīng)鹽酸浸泡后
AlCl3+3H2O=Al(OH)3↓+3HCl(可逆反應(yīng))
(1)
AlCl3+3NaHSO3=Al(OH)3↓+3NaCl+3SO2↑
(2)
針對混凝沉淀工藝段投加藥劑造成出水效果較差的情況,取現(xiàn)場水樣進(jìn)行不同種類藥劑篩選的小試實驗,對沉淀上清液做濁度檢測,不同藥劑組合見表2所示,得到如圖4所示的曲線圖。
表2 不同種類混凝劑和助凝劑加藥組合一覽表
分析圖4趨勢,可得到如下結(jié)論:
圖4 不同加藥種類組合下濁度及去除率變化折線圖
1)在原水濁度較低時(小于10 NTU),最佳加藥組合為第5組:FeCl330%濃度(混凝劑)和陰離子PAM(助凝劑),可達(dá)到最大去除率(75.5%);
2)考慮到FeCl3作為混凝劑投加到水中,處理后的水的色度比用鋁鹽時高,此次藥劑組合建議采用第2組:PAC(30%活性氧化鋁成分)和陰離子PAM組合進(jìn)行加藥;
3)若原水濁度增大(大于10 NTU),建議適當(dāng)增加藥劑的投加量,具體投加量可根據(jù)實驗室小試結(jié)果確認(rèn)。
建議根據(jù)目前水質(zhì)情況,采取藥劑組合第2組,分別投加60 mg/L的PAC(30%活性氧化鋁成分)和5 mg/L的陰離子PAM助凝劑?,F(xiàn)場監(jiān)控進(jìn)水濁度的變化,若進(jìn)水濁度小于8 NTU時,若循環(huán)水系統(tǒng)加藥發(fā)生改變,需重新進(jìn)行加藥方案的確定,也可根據(jù)實際情況停止混凝沉淀階段藥劑的投加。
經(jīng)過現(xiàn)場混凝沉淀段藥劑投加方案調(diào)整,同時對多介質(zhì)過濾器進(jìn)行多次高強度反洗,始終無法獲得濁度較低的出水,推測濾料已發(fā)生不可恢復(fù)改變,需與廠家聯(lián)系更換新濾料。經(jīng)過現(xiàn)場更換濾料,并增加過濾器的反洗頻率,24 h反洗一次,監(jiān)測運行數(shù)據(jù),如圖5所示,多介質(zhì)過濾器出水濁度約為0.2 NTU,滿足多介質(zhì)過濾器出水水質(zhì)要求。
圖5 多介質(zhì)過濾器出水濁度曲線圖
反滲透裝置也隨之運行正常,保安過濾器濾芯更換頻率下降,工藝運行穩(wěn)定。從整個水循環(huán)系統(tǒng)分析,工藝出現(xiàn)問題的時間段多為夏季。隨著氣溫上升,循環(huán)水系統(tǒng)由于微生物滋生,殺菌劑的投加量也隨之增加。由于循環(huán)排污水處理系統(tǒng)進(jìn)水點為排污口排水點,因此循環(huán)水系統(tǒng)投加藥劑的變化,將直接對進(jìn)水水質(zhì)造成沖擊,使預(yù)處理工藝運行不穩(wěn)定,并對后續(xù)反滲透裝置造成很大隱患。
1)循環(huán)排污水處理工藝需嚴(yán)格控制預(yù)處理階段(若有)凝聚劑(PAC)的投加量,避免后續(xù)反滲透裝置由于鋁過量導(dǎo)致的保安過濾器污堵的問題。經(jīng)過優(yōu)化加藥方案,預(yù)處理工藝段出水水質(zhì)在0.2 NTU左右,且后續(xù)反滲透裝置運行穩(wěn)定,保安過濾器濾芯更換頻率大大下降,可見工程優(yōu)化效果良好。
2)工藝篩選時要充分考慮夏季循環(huán)水系統(tǒng)投加過量殺菌劑的問題,可通過采取如旁濾進(jìn)水方式,嚴(yán)格控制反滲透裝置進(jìn)水的生物膠體濃度,延長保安過濾器濾芯的使用周期。