穩(wěn)定碳同位素判別濃香型白酒的品牌

張倩，謝正敏*，安明哲，魏金萍，葉華夏，黃箭

1(宜賓五糧液股份有限公司，四川 宜賓，644000)2(中國(guó)輕工業(yè)濃香型白酒固態(tài)發(fā)酵重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，四川 宜賓，644000)

白酒在我國(guó)擁有相當(dāng)悠久的歷史，與我國(guó)文化早已密不可分，而濃香型白酒(strong-flavor Baijiu, SFB)更是在白酒中占有非常重要的地位。白酒中98%以上的成分為水和乙醇，而剩下不到2%的微量成分(風(fēng)味物質(zhì))決定著白酒的風(fēng)味和品質(zhì)。受到謀求非法暴利的驅(qū)使，近年來(lái)“假酒”事件屢禁不止，這嚴(yán)重?fù)p害了消費(fèi)者的消費(fèi)信心及正規(guī)企業(yè)的品牌信譽(yù)。研究者們通過(guò)GC-MS、電子鼻、超高效液相色譜-高分辨質(zhì)譜聯(lián)用(ultra high performance liquid chromatography-high resolution mass spectrometry, UPLC-Q-Exacive-MS)、電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀(inductively coupled plasma-optical emission spectroscopy, ICP-OES)、電感耦合等離子體質(zhì)譜(inductively coupled plasma-mass spectrometry, ICP-MS)、GC等多種技術(shù)對(duì)白酒中各種特征物質(zhì)進(jìn)行檢測(cè)，再通過(guò)主成分分析、偏最小二乘判別分析、聚類分析、因子分析、線性判別分析等方法對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行處理，最后對(duì)白酒進(jìn)行酒質(zhì)、香型、分類、產(chǎn)地、真假等領(lǐng)域[1-7]的研究。這些研究多基于特征物質(zhì)的成分與含量，隨著檢測(cè)技術(shù)的蓬勃發(fā)展，白酒中特征物質(zhì)的成分與含量將逐一破解，使制假者可以勾兌出與品牌白酒特征相近的白酒，造成上述方法的局限性逐漸增大，因此，迫切需要開發(fā)新的方法去進(jìn)行品牌白酒鑒別。

國(guó)際上，穩(wěn)定同位素技術(shù)由于揭示了產(chǎn)品特征化合物分子內(nèi)部原子水平的信息，而該信息與原料、工藝息息相關(guān)，因此被廣泛應(yīng)用于蜂蜜、食用油、葡萄酒、果汁飲料等食品的鑒別[8-16]；國(guó)內(nèi)，鐘其頂?shù)萚17]、李賀賀等[18]發(fā)現(xiàn)將穩(wěn)定同位素質(zhì)譜技術(shù)(stable isotope ratio mass spectrometry, IRMS)用于鑒別固態(tài)法白酒具有一定技術(shù)可行性?；诖?，本文利用該技術(shù)研究不同品牌濃香型白酒中乙醇δ13C、4種典型風(fēng)味物質(zhì)(異戊醇、己酸乙酯、乳酸乙酯、己酸)δ13C的差異，再結(jié)合線性判別分析研究該技術(shù)在濃香型白酒品牌判別應(yīng)用上的可行性，脫離了對(duì)特征物質(zhì)含量的檢測(cè)，為“白酒鑒別”事業(yè)添磚加瓦。

1 材料與方法

1.1 儀器與材料

市售各品牌不同批次濃香型成品酒，酒精度皆>40°。

丙酮(色譜純)；已標(biāo)定δ13C值的乙醇、異戊醇、己酸乙酯、乳酸乙酯、己酸(均為色譜純)；已檢測(cè)各成分δ13C值的實(shí)驗(yàn)室穩(wěn)定酒樣；氦氣，純度(體積分?jǐn)?shù))>99.999%。

AI 1310自動(dòng)進(jìn)樣器、Trace GC Ultra氣相色譜儀、GC Isolink燃燒轉(zhuǎn)化裝置、Delta V Advantage穩(wěn)定同位素比質(zhì)譜儀，Thermo Fisher公司。

1.2 實(shí)驗(yàn)方法

采用氣相色譜-燃燒-穩(wěn)定同位素比質(zhì)譜儀聯(lián)用技術(shù)(GC-C-IRMS)檢測(cè)待測(cè)濃香型白酒中乙醇δ13C、異戊醇δ13C、己酸乙酯δ13C、乳酸乙酯δ13C和己酸δ13C，燃燒轉(zhuǎn)化裝置配備陶瓷氧化鈣，工作溫度1 000 ℃；IRMS條件：離子源真空為1.3×10-6mBar，電壓為3.06 kV。

1.2.1 乙醇δ13C的測(cè)定

用色譜純丙酮將濃香型白酒稀釋, 乙醇含量約為4 mL/L，將稀釋液放入進(jìn)樣瓶待測(cè)。

以標(biāo)定δ13C后的乙醇為標(biāo)準(zhǔn)品、實(shí)驗(yàn)室穩(wěn)定酒樣為質(zhì)控樣，采用GC-C-IRMS檢測(cè)待測(cè)濃香型白酒乙醇δ13C。所述氣相色譜條件為：TR-WAXMS毛細(xì)管柱(60 m×0.25 mm×0.25 μm)；載氣為高純氦氣，恒流模式，流速為1.0 mL/min；進(jìn)樣體積為1 μL，進(jìn)樣口溫度為220 ℃；分流比為20∶1；升溫程序?yàn)槠鹗紲囟?0 ℃，保持2 min，以1 ℃/min升溫至50 ℃后保持1 min，再以20 ℃/min升溫至200 ℃并保持4 min。

1.2.2 異戊醇δ13C、己酸乙酯δ13C、乳酸乙酯δ13C和己酸δ13C的測(cè)定

將濃香型白酒用丙酮稀釋5倍后，搖勻，移入進(jìn)樣瓶，待測(cè)。

標(biāo)樣：按照濃香型白酒中各風(fēng)味物質(zhì)的大概比例將已標(biāo)定δ13C值的5.0 μL異戊醇、10.0 μL己酸乙酯、6.5 μL乳酸乙酯、10.0 μL己酸加入到5 mL丙酮中，搖勻，再取100 μL混合溶液到裝有900 μL丙酮的進(jìn)樣瓶中，搖勻，待用。質(zhì)控樣為實(shí)驗(yàn)室穩(wěn)定酒樣。

GC條件：TR-WAXMS毛細(xì)管柱(60 m×0.25 mm×0.25 μm)；載氣為高純氦氣，恒流模式，流速為1.2 mL/min；進(jìn)樣體積為1 μL，進(jìn)樣口溫度為220 ℃；升溫程序?yàn)椋浩鹗紲囟?5 ℃，保持5 min，以4 ℃/min 升溫至80 ℃后保持4 min，再以6 ℃/min升溫至100 ℃ 并保持7 min，接著以15 ℃/min升溫至 120 ℃后保持0 min，最后以10 ℃/min升溫至 220 ℃后保持3 min。

1.3 試驗(yàn)計(jì)算

在自然界中，13C/12C變化微小，難以測(cè)得其真實(shí)值，故采用相對(duì)測(cè)量法表示樣品中13C/12C，結(jié)果以δ(千分差，‰)表示，如公式(1)所示：

(1)

式中：Rsample C表示樣品中13C/12C比值；RV-PDB表示國(guó)際基準(zhǔn)物質(zhì)V-PDB的13C/12C比值，13C/12C=(11 237.2±90)×10-6。本項(xiàng)目中所有數(shù)據(jù)均基于V-PDB計(jì)算。

1.4 數(shù)據(jù)處理

使用IRMS自帶軟件Isodat 3.0計(jì)算各物質(zhì)δ13C測(cè)定值，再通過(guò)兩點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)漂移校正模式校正得到各物質(zhì)真實(shí)值。使用SPSS軟件對(duì)所得數(shù)據(jù)進(jìn)行作圖分析、并利用線性判別分析(linear discriminant analysis,LDA)對(duì)判別率進(jìn)行分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 乙醇δ13C

對(duì)不同品牌濃香型白酒各成分δ13進(jìn)行了測(cè)定，如表1所示，各品牌濃香型白酒乙醇δ13C分布在-24.10‰～-13.59‰，樣品δ13C的變化幅度比較明顯，其中乙醇δ13C以品牌13最高、品牌12最低。白酒中的乙醇最終來(lái)源于發(fā)酵原料，故白酒乙醇δ13C必然同源于發(fā)酵原料δ13C[19-20]。本文收集的濃香型白酒品牌多采用小麥、高粱等常見C3、C4植物為原料，而C3植物δ13C多分布在-20‰～-34‰、C4植物δ13C多分布在-8‰～-17‰[18]，根據(jù)各品牌原料種類、配比的不同，其乙醇δ13C在-24.10‰～-13.59‰變化是符合C3、C4植物發(fā)酵后穩(wěn)定碳同位素特征的。

表1 不同品牌濃香型白酒各成分δ13C測(cè)定結(jié)果Table 1 Determination of different components stable carbon isotope ratios in different brands of SFB

圖1為各濃香型白酒品牌乙醇δ13C的箱圖。基于乙醇δ13C，品牌7、12、13的樣品與其他品牌的樣品重疊部分非常少，差異顯著，易于區(qū)分；品牌9和品牌1、2、3、4、5的樣品重疊部分多，前者基本覆蓋后者，無(wú)顯著性差異，難區(qū)分；品牌6、11的樣品重疊部分多，無(wú)顯著性差異，難區(qū)分，但均與其他品牌的樣品差異顯著；品牌8、10的樣品重疊部分多，無(wú)顯著性差異，難區(qū)分，但均與其他品牌的樣品差異顯著?？傊?，單獨(dú)的乙醇δ13C只能較好的區(qū)分濃香型白酒品牌7、12、13，對(duì)于其他品牌區(qū)分度較差，故需要引入其他δ13C指標(biāo)來(lái)更好的進(jìn)行濃香型白酒品牌判別。

圖1 各品牌濃香型白酒乙醇δ13C箱圖Fig.1 Different brands of SFB′s ethanol stable carbon isotope ratios box map

2.2 異戊醇δ13C

表1顯示，各品牌濃香型白酒異戊醇δ13C分布在-32.25‰～-22.54‰，樣品δ13C的變化幅度比較明顯，其中異戊醇δ13C以品牌10最高、品牌2最低。圖2為各濃香型白酒品牌異戊醇δ13C的箱圖?；诋愇齑鸡?3C，品牌8、10、13的樣品與其他品牌的樣品重疊部分非常少，差異顯著，易于區(qū)分；品牌7和品牌12的樣品重疊部分多，無(wú)顯著性差異，難區(qū)分，但均與其他品牌的樣品差異顯著；品牌1、2、3、4、5、6、9、11相互重疊，無(wú)顯著性差異，難以區(qū)分。總之，單獨(dú)的異戊醇δ13C只能較好的區(qū)分濃香型白酒品牌8、10、13，對(duì)于其他品牌區(qū)分度較差。

圖2 各品牌濃香型白酒異戊醇δ13C箱圖Fig.2 Different brands of SFB′s isoamyl alcohol stable carbon isotope ratios box map

同乙醇一樣，白酒中的異戊醇最終來(lái)源于發(fā)酵原料，不同的是乙醇來(lái)源于發(fā)酵原料中的糖，異戊醇來(lái)源于發(fā)酵原料中的糖和亮氨酸[21]。盡管各品牌濃香型白酒釀酒原料種類、配比不同，不同原料中糖和亮氨酸含量不同，且不同原料中糖δ13C和亮氨酸δ13C差值也可能不同，但在無(wú)外源添加、純釀造情況下，來(lái)源于同一發(fā)酵原料的乙醇δ13C和異戊醇δ13C在理論上是具有同源性的，王道兵[21]對(duì)這種同源性進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)乙醇δ13C和異戊醇δ13C是具有較好線性相關(guān)性的，故可將異戊醇作為乙醇的穩(wěn)定碳同位素內(nèi)源標(biāo)志物來(lái)判別白酒中是否有乙醇的外源添加。基于此，現(xiàn)以各品牌濃香型白酒乙醇δ13C為橫坐標(biāo)、異戊醇δ13C為縱坐標(biāo)作圖，結(jié)果示于圖3。濃香型白酒品牌1、2、3、4、5、6、7、8、9、11、13的乙醇δ13C和異戊醇δ13C確實(shí)顯示了一定線性相關(guān)性，在一定程度上證明了這些品牌無(wú)外源乙醇添加；而品牌10和品牌12，可以看出它們的點(diǎn)明顯偏離了線性范圍，基于酒廠生產(chǎn)白酒時(shí)一般不會(huì)對(duì)異戊醇進(jìn)行外源添加，說(shuō)明品牌10和品牌12可能有乙醇的外源添加。

圖3 各品牌濃香型白酒異戊醇δ13C-乙醇δ13C圖Fig.3 Different brands of SFB′s isoamyl alcohol and ethanol stable carbon isotope ratios diagram

2.3 己酸乙酯δ13C

表1顯示，各品牌濃香型白酒己酸乙酯δ13C分布在-26.73‰～-20.95‰，樣品δ13C的變化幅度相比于異戊醇δ13C、乙醇δ13C較小，其中己酸乙酯δ13C以品牌9最高、品牌3最低。圖4為各品牌濃香型白酒己酸乙酯δ13C的箱圖。基于己酸乙酯δ13C，品牌3的樣品與其他品牌的樣品無(wú)重疊，差異顯著，易于區(qū)分；品牌8只與品牌11的樣品重疊部分多，無(wú)顯著性差異，難區(qū)分，但品牌8與其他品牌的樣品差異顯著；品牌6、9、10、13樣品己酸乙酯δ13C波動(dòng)范圍均較大，相互之間都有較大重疊，無(wú)顯著性差異，難以區(qū)分；品牌12樣品己酸乙酯δ13C波動(dòng)范圍也較大，在與品牌7、11、13有較大重疊的同時(shí)，幾乎包含了品牌1、2、4、5，難以區(qū)分?？傊?，單獨(dú)的己酸乙酯δ13C只能較好的區(qū)分濃香型白酒品牌3，對(duì)于其他品牌區(qū)分度較差。

2.4 乳酸乙酯δ13C

各品牌濃香型白酒乳酸乙酯δ13C分布在-21.28‰～-12.46‰，樣品δ13C的變化幅度相對(duì)較大，其中乳酸乙酯δ13C以品牌13最高、品牌6最低。圖5為各品牌濃香型白酒乳酸乙酯δ13C的箱圖。圖5、表1顯示，基于乳酸乙酯δ13C，品牌13的樣品波動(dòng)范圍較大，但只與品牌7有較大重疊，無(wú)顯著性差異，與其他品牌的樣品差異顯著；品牌6的樣品只與品牌2有較大重疊，無(wú)顯著性差異，難區(qū)分，但品牌6與其他品牌的樣品差異顯著；品牌12的樣品只與品牌8有較大重疊，無(wú)顯著性差異，但品牌12與其他品牌的樣品差異顯著；品牌1、2、3、4、5、9、10、11的樣品相互之間都有較大重疊，無(wú)顯著性差異，難以區(qū)分。總之，單獨(dú)的乳酸乙酯δ13C并不能很好的區(qū)分各濃香型白酒品牌。

圖4 各品牌濃香型白酒己酸乙酯δ13C箱圖Fig.4 Different brands of SFB′s ethyl caproate stable carbon isotope ratios box map

圖5 各品牌濃香型白酒乳酸乙酯δ13C箱圖Fig.5 Different brands of SFB′s ethyl lactate stable carbon isotope ratios box map

2.5 己酸δ13C

各品牌濃香型白酒己酸δ13C分布在-28.18‰～-20.18‰，樣品δ13C的變化幅度相對(duì)較大，其中己酸δ13C以品牌6最高、品牌3最低。圖6為各品牌濃香型白酒己酸δ13C的箱圖。圖6、表1顯示，基于己酸δ13C，品牌3的樣品與其他品牌的樣品重疊部分非常少，差異顯著，易于區(qū)分；品牌6和品牌9的樣品波動(dòng)范圍較大且相互有較大重疊，但與其他品牌的樣品差異顯著；品牌7的樣品只與品牌8有較大重疊，無(wú)顯著性差異，難區(qū)分，但品牌7與其他品牌的樣品差異顯著；品牌1、2、4、5、10、11、12、13的樣品相互之間都有較大重疊，無(wú)顯著性差異，難以區(qū)分?？傊?，單獨(dú)的己酸δ13C只能較好的區(qū)分濃香型白酒品牌3，對(duì)于其他品牌區(qū)分度較差。

圖6 各品牌濃香型白酒己酸δ13C箱圖Fig.6 Different brands of SFB′s hexanoic acid stable carbon isotope ratios box map

綜合濃香型白酒中5種成分δ13C箱圖和表1結(jié)果，發(fā)現(xiàn)5種指標(biāo)可以直接辨別品牌3、7、8、10、12、13,乙醇δ13C箱圖中，品牌11只與品牌6有較大重疊，而己酸乙酯δ13C結(jié)果顯示，品牌11、6差異顯著(P<0.05)，故聯(lián)合乙醇δ13C、己酸乙酯δ13C可辨別品牌11；乳酸乙酯δ13C箱圖中，品牌6只與品牌2有較大重疊，而乙醇δ13C結(jié)果顯示，品牌6、2差異顯著(P<0.05)，故聯(lián)合乳酸乙酯δ13C、乙醇δ13C可辨別品牌6；己酸乙酯δ13C箱圖中，品牌9只與品牌6、10、13有較大重疊，而乙醇δ13C結(jié)果顯示，品牌9與品牌10、13差異顯著(P<0.05)，乳酸乙酯δ13C結(jié)果顯示，品牌9與品牌6差異顯著(P<0.05)，故聯(lián)合乙醇δ13C、乳酸乙酯δ13C、己酸乙酯δ13C可辨別品牌9。總之，5種穩(wěn)定碳同位素指標(biāo)可直接或聯(lián)合辨別品牌3、6、7、8、9、10、11、12、13，并將品牌1、2和品牌4、5與其他品牌區(qū)分，但無(wú)法將品牌1、2各自區(qū)分，也不能將品牌4、5各自區(qū)分。以往的研究[20]顯示，同一酒廠原料、工藝一致情況下，用一級(jí)酒生產(chǎn)的多批次高檔酒乙醇δ13C均值和用二級(jí)酒生產(chǎn)的多批次中檔酒乙醇δ13C均值無(wú)顯著差異。上述結(jié)果中，來(lái)自酒廠A的不同濃香型白酒品牌1、2，及來(lái)自酒廠B的不同濃香型白酒品牌 4、5顯示了相同現(xiàn)象，即品牌1、2乙醇δ13C無(wú)顯著性差異，品牌4、5乙醇δ13C無(wú)顯著性差異，這種現(xiàn)象同樣出現(xiàn)在異戊醇δ13C、己酸乙酯δ13C、乳酸乙酯δ13C、己酸δ13C結(jié)果中，說(shuō)明5種穩(wěn)定碳同位素指標(biāo)可以區(qū)分不同酒廠的濃香型白酒品牌，但對(duì)于同一酒廠原料、工藝一致的不同濃香型白酒品牌，其區(qū)分度較差。

2.6 濃香型白酒品牌辨別

為驗(yàn)證2.1～2.5結(jié)果，利用LDA方法分析5種指標(biāo)對(duì)濃香型白酒品牌判別率的影響,以乙醇δ13C指標(biāo)為原始變量，利用SPSS進(jìn)行判別分析；以5種指標(biāo)為原始變量，利用SPSS進(jìn)行判別分析，得到5個(gè)判別函數(shù)(表2)和組質(zhì)心處坐標(biāo)函數(shù)(表3)；將同一酒廠的品牌1、2組合為酒廠A，品牌4、5組合為酒廠B后，以5種指標(biāo)為原始變量，利用SPSS進(jìn)行判別分析，得到5個(gè)判別函數(shù)(表4)和組質(zhì)心處坐標(biāo)函數(shù)(表5)。分別計(jì)算每個(gè)樣品在上述情況下其坐標(biāo)與質(zhì)心的距離，與哪個(gè)品牌的質(zhì)心最近，就判定該樣品來(lái)自哪個(gè)品牌。在上述情況下，分別利用函數(shù)l 和函數(shù)2對(duì)組質(zhì)心和樣品做散點(diǎn)圖，結(jié)果見圖7。最后分別計(jì)算基于乙醇δ13C指標(biāo)、5種指標(biāo)的濃香型白酒品牌正確判別率，結(jié)果見圖8。圖8中，總判別率1代表來(lái)自同一酒廠的不同品牌未組合前的總判別率，總判別率2代表來(lái)自同一酒廠的不同品牌組合后的總判別率。

表2 典型判別函數(shù)系數(shù)Table 2 Function coefficients of typical discriminant

表3 組質(zhì)心處的函數(shù)系數(shù)Table 3 Function coefficients of the centroid

表4 典型判別函數(shù)系數(shù)(組合后)Table 4 Function coefficients of typical discriminant(combined)

表5 組質(zhì)心處的函數(shù)系數(shù)(組合后)Table 5 Function coefficients of the centroid(combined)

由圖7-a可知，來(lái)自13個(gè)品牌的301個(gè)樣品可以根據(jù)判別函數(shù)得到相應(yīng)區(qū)分,品牌3、7、8、10、11、13的質(zhì)心各自遠(yuǎn)離，且與其他品牌質(zhì)心均距離較遠(yuǎn)，沒有重疊現(xiàn)象；品牌6、9、12的質(zhì)心距離較近，但都相互分離，沒有重疊；來(lái)自同一酒廠的品牌1、2質(zhì)心非常近，品牌4、5質(zhì)心也非常近，但它們與其他品牌質(zhì)心沒有重疊。即除了品牌1、2和品牌4、5外，其他品牌質(zhì)心均有較好分離。將來(lái)自同一酒廠的品牌1、2組合，品牌4、5組合后，圖7-b顯示，所有品牌質(zhì)心均得到較好分離。

a-組合前;b-組合后圖7 典型判別散點(diǎn)圖Fig.7 Scatter plot of typical discriminant

圖8顯示，單獨(dú)利用乙醇δ13C對(duì)濃香型白酒進(jìn)行品牌判別時(shí)，只有品牌7、12、13的正確判別率比較高，均>75%，其他品牌正確判別率相對(duì)較低，<70%，集中于20%～60%，總正確判別率1只有44.5%；乙醇δ13C結(jié)合其他4種δ13C指標(biāo)對(duì)濃香型白酒進(jìn)行品牌判別時(shí)，所有品牌正確判別率都有所提升，除來(lái)自酒廠A的不同品牌1、2和來(lái)自酒廠B的不同品牌4、5正確判別率不高外(45%～70%)，其余品牌正確判別率均提升到了80%以上，其中，品牌3、6、7、8、10、12、13更是提升到了90%以上，總正確判別率1提升到了82.7%。將同一酒廠的品牌1、2組合，品牌4、5組合后，酒廠A、酒廠B的正確判別率分別提升到87.2%、86.7%，總正確判別率2提升到91.0%。結(jié)合圖7、圖8結(jié)果說(shuō)明單獨(dú)乙醇δ13C對(duì)濃香型白酒品牌的判別度不佳，結(jié)合其他4種δ13C指標(biāo)能提高對(duì)濃香型白酒品牌的判別效果；5種δ13C指標(biāo)可以判別不同酒廠的濃香型白酒品牌，但對(duì)于同一酒廠的不同品牌，其判別度較差。以上結(jié)果與2.1～2.5結(jié)果一致。

圖8 不同品牌濃香型白酒判別結(jié)果Fig.8 Identification results of different brands of SFB

3 結(jié)論

不同酒廠的濃香型白酒具有不同穩(wěn)定碳同位素特征，利用這種特征對(duì)濃香型白酒品牌進(jìn)行判別發(fā)現(xiàn)：?jiǎn)为?dú)乙醇δ13C對(duì)濃香型白酒品牌的正確判別度不高，結(jié)合4種風(fēng)味物質(zhì)(異戊醇，己酸乙酯，乳酸乙酯，己酸)δ13C后能顯著提高濃香型白酒品牌的正確判別率，說(shuō)明白酒中多物質(zhì)δ13C相聯(lián)合的方法能有效的用于濃香型白酒品牌的辨別，并且通過(guò)乙醇δ13C和異戊醇δ13C的線性關(guān)系可初步判斷品牌濃香型白酒中是否有乙醇的外源添加，為“白酒鑒別”事業(yè)添磚加瓦。但由于同一酒廠不同品牌濃香型白酒的原料、工藝一致，導(dǎo)致二者擁有相同的穩(wěn)定碳同位素特征，使得本文判別方法在判別同一酒廠的濃香型白酒品牌時(shí)具有較大局限性，需進(jìn)一步研究。