劉 曉,陳正起
(河南工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院 電子信息工程學(xué)院,河南 南陽(yáng) 473000)
造紙廢水是指制漿造紙工藝過(guò)程中產(chǎn)生的廢水,一般包括制漿工藝產(chǎn)生的煮廢液、洗滌廢液、漂白廢液、紙機(jī)白水等。造紙廢水由于成分較為復(fù)雜、可回收處理性較差,屬于較難處理的工業(yè)廢水之一,也是當(dāng)前我國(guó)主要的工業(yè)污染源之一。當(dāng)前,我國(guó)造紙企業(yè)在造紙過(guò)程中多采用草稈、木漿等原料,經(jīng)過(guò)制漿、洗漿、漂白、造紙等多重工序來(lái)完成造紙過(guò)程,其中還會(huì)涉及堿法制漿、化學(xué)機(jī)械法制漿和機(jī)械法制漿等諸多制作方法,但是無(wú)論何種工序和制作方法,都需嚴(yán)格按照步驟進(jìn)行,否則在造紙過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量懸浮物及生化需氧量(Biochemical Oxygen Demand,BOD)、化學(xué)需氧量(Chemical Oxygen Demand,COD)和部分有毒物質(zhì),產(chǎn)生造紙廢水污染。近年來(lái),造紙企業(yè)在生產(chǎn)過(guò)程中積極改進(jìn)廢水污染物的回收再利用技術(shù),但造紙廢水污染仍舊十分嚴(yán)重。因此,國(guó)家和企業(yè)應(yīng)及時(shí)對(duì)這些問(wèn)題進(jìn)行分析和探討,制定一套造紙廢水治理的妥善方案。
造紙廢水是我國(guó)的主要工業(yè)污染源,由于企業(yè)造紙量較大,如果不注重節(jié)能環(huán)保和有效治理,企業(yè)產(chǎn)生的工業(yè)廢水也會(huì)相應(yīng)增多,會(huì)給周?chē)w造成嚴(yán)重的破壞。相關(guān)統(tǒng)計(jì)資料顯示,全國(guó)制漿造紙工業(yè)污水排放量占全國(guó)總污水排放量的10%~12%,造紙工業(yè)資源浪費(fèi)現(xiàn)象嚴(yán)重,使得水源質(zhì)量也受到了嚴(yán)峻挑戰(zhàn)。早在2008年,國(guó)家質(zhì)檢總局和環(huán)境保護(hù)部就針對(duì)造紙工業(yè)頒布了新的制漿造紙廢水污染排放標(biāo)準(zhǔn),要求各大造紙企業(yè)嚴(yán)格遵守廢水污染排放標(biāo)準(zhǔn),提升自身制漿造紙工藝技術(shù),減少?gòu)U水的產(chǎn)生與排放,實(shí)現(xiàn)造紙企業(yè)的可持續(xù)發(fā)展[1]。
在制定廢水污染治理方案的過(guò)程中,造紙企業(yè)要遵循一定的原則,工藝方案的選擇需要確保廢水處理效果,因此,造紙企業(yè)應(yīng)主動(dòng)響應(yīng)國(guó)家相關(guān)造紙政策,結(jié)合設(shè)計(jì)規(guī)模、造紙?zhí)匦约爱?dāng)?shù)厮唇Y(jié)構(gòu)等條件,對(duì)總體造紙廢水治理方案進(jìn)行優(yōu)選分析,保證所選造紙工藝先進(jìn)成熟、能耗較小,且能最大限度地減少對(duì)周?chē)h(huán)境的不良影響。如今,眾多造紙企業(yè)所執(zhí)行的造紙廢水污染治理的大致方案,主要有造紙白水處理和混合制漿處理,這兩種方式都能有效緩解造紙工藝中的廢水污染問(wèn)題,減輕環(huán)境污染所造成的影響。
造紙企業(yè)的廢水污染治理方案中有一種回收處理方式,即造紙白水回收處理。該方式主要由氣浮法、多圓盤(pán)過(guò)濾和二次生物處理等多個(gè)技術(shù)環(huán)節(jié)組成,各個(gè)環(huán)節(jié)可組合進(jìn)行也可單獨(dú)開(kāi)展,十分方便。近年來(lái),國(guó)內(nèi)中小造紙企業(yè)大多使用多圓盤(pán)真空過(guò)濾技術(shù),運(yùn)用多盤(pán)式纖維回收機(jī),將回收的大量紙機(jī)白水進(jìn)行纖維和填料處理,將其進(jìn)口SS質(zhì)量分?jǐn)?shù)降到標(biāo)準(zhǔn)的0.2%~0.4%,將污染物對(duì)環(huán)境的損害降到最低。由于這一方式應(yīng)用廣、效果好,是造紙白水處理技術(shù)中“物化+生化”兩級(jí)處理較為理想的技術(shù)形式,當(dāng)前,國(guó)內(nèi)諸多大小造紙企業(yè)普遍使用這一技術(shù)來(lái)進(jìn)行造紙廢水污染物處理[2]。
造紙企業(yè)在經(jīng)過(guò)無(wú)數(shù)道造紙工序后,積累了大量制漿廢水污染物,對(duì)于一些大型造紙企業(yè)而言,使用普通的污染治理方案效果不夠明顯,因此,可嘗試采取混合制漿處理方式來(lái)凈化造紙廢水污染物。造紙制漿廢水污染物中的大顆粒物與浮渣被人工清除后,還需經(jīng)斜網(wǎng)收漿后流至調(diào)節(jié)池,調(diào)節(jié)池會(huì)自動(dòng)加入混凝劑、助凝劑對(duì)廢水進(jìn)行解離處理,解離后的一部分污染物完成凈化流回生產(chǎn)線,一部分在酸化池中被降解,有效降低了廢水化學(xué)需氧量,而且經(jīng)過(guò)酸化池降解的造紙廢水與生物填料充分接觸,能夠形成堆肥并再次在造紙工業(yè)中被回收利用,提高了造紙廢水的可回收利用性。
當(dāng)前,國(guó)內(nèi)造紙企業(yè)將廢水治理的精力都集中到了達(dá)標(biāo)排放與循環(huán)利用上,尤其是近幾年,造紙廢水的封閉循環(huán)技術(shù)成為各大造紙企業(yè)的重要技術(shù)之一,為造紙污染治理流程的優(yōu)化和造紙環(huán)境的恢復(fù)作出了重要示范。對(duì)此,今后應(yīng)大力開(kāi)發(fā)這種封閉循環(huán)技術(shù),并融合其他廢水處理方法,實(shí)現(xiàn)造紙廢水污染的有效治理。
3.1.1 混合沉淀法
造紙企業(yè)造紙制漿過(guò)程中的廢水污染物,包括制漿廢液、中段廢水、蒸發(fā)站冷凝水、化學(xué)廢水等,其中含有許多不可降解的污染物,需要采用混合沉淀法來(lái)處理。混合沉淀法是造紙企業(yè)中最常用的一種處理方法,該方法通常與其他技術(shù)結(jié)合使用,比如生物處理法和化學(xué)處理法,但是在使用時(shí)需注意混凝沉淀劑的選擇。制漿廢水的成分有多有少,而且還要區(qū)分可降解與不可降解,對(duì)于不可降解的廢水污染物,需要選用不同的混凝沉淀劑。當(dāng)前,國(guó)內(nèi)常用的混凝劑有無(wú)機(jī)混凝劑和有機(jī)混凝劑兩種。采用混合沉淀法,成本低、操作簡(jiǎn)單,可用于造紙企業(yè)造紙廢水污染物的一級(jí)處理[3]。
3.1.2 生物處理法
造紙企業(yè)中采用的生物處理法包括好氧生物處理法和厭氧生物處理法。好氧生物處理法又可分為活性污泥法和生物膜法。當(dāng)前,國(guó)內(nèi)造紙企業(yè)對(duì)好氧生物處理法進(jìn)行了工藝改進(jìn)及技術(shù)改造,將造紙制漿產(chǎn)生的廢水進(jìn)行了深度加工和處理,提高了造紙企業(yè)的水質(zhì)指標(biāo)。比如企業(yè)采用了供氣式低壓射流曝氣器、倒傘形曝氣器等先進(jìn)設(shè)備,為企業(yè)造紙制漿的氧化技術(shù)提供了載體。企業(yè)采用這些設(shè)備對(duì)曝氣池中的污染物材料進(jìn)行了分區(qū)曝氣,實(shí)現(xiàn)了造紙廢水的改良處理。另外,厭氧生物處理法在企業(yè)中也較為常見(jiàn),由于處理不需另加氧源且成本較低,該技術(shù)迅速在企業(yè)中得到了推廣和應(yīng)用。從當(dāng)前各種厭氧生物處理技術(shù)投入使用的情況來(lái)看,許多技術(shù)都得到了廣泛應(yīng)用,包括厭氧生物過(guò)濾池、上流式厭氧污泥床等技術(shù),而且這些技術(shù)也在使用中不斷優(yōu)化,極具發(fā)展?jié)摿Α?/p>
3.1.3 深度加工法
深度加工法,顧名思義,即是對(duì)造紙制漿廢水進(jìn)行深度處理的一種方式,在大型造紙企業(yè)中應(yīng)用較為廣泛。由于大型企業(yè)造紙工程量大,制漿廢水的污染負(fù)荷量也大。當(dāng)廢水污染負(fù)荷高于造紙廢水的污染負(fù)荷時(shí),制漿廢水需要經(jīng)過(guò)二級(jí)生化處理,但即便經(jīng)過(guò)二級(jí)生化處理,COD濃度仍高于規(guī)定排放標(biāo)準(zhǔn),這時(shí)候便需要再次深度加工,對(duì)廢水污染物進(jìn)行深度處理和脫色,主要原理是針對(duì)COD濃度高的廢水污染物進(jìn)行脫色處理,凈化其難降解的部分,使降解后的色度達(dá)到排放要求。比如加藥絮凝沉淀,在廢水污染物中加入PAC和PAM絮凝劑,讓水中的SS和帶有色度的有機(jī)物形成顆粒狀物體,然后通過(guò)沉淀方式進(jìn)行解離,進(jìn)而去除色度。另外還有吸附法,利用活性炭和硅藻土,將廢水中的有機(jī)物吸附,待其變大后自行沉淀,也能達(dá)到色度排放標(biāo)準(zhǔn)[4]。
高得率制漿是制漿工藝的一種,由于造紙工藝中所使用的纖維原料、化學(xué)成分不同,制漿工藝流程也有所差異。高得率制漿在制漿過(guò)程中需要利用化學(xué)方法或機(jī)械處理方法,將這些原料和成分進(jìn)行解離,然后凈化或精制成不同的紙漿材料,主要工藝有CTMP、SCMP、APMP等。當(dāng)前,造紙企業(yè)使用較多的是CTMP這一制漿工藝,主要流程是先將選取的纖維原料浸透化學(xué)藥品,待其中的化學(xué)雜質(zhì)飽和之后,再進(jìn)行機(jī)械磨漿工序,如此能夠使產(chǎn)出的紙漿強(qiáng)度好、韌性強(qiáng),但這一流程會(huì)產(chǎn)生大量的制漿廢水污染物,比如殘余的化學(xué)藥品、有機(jī)物,還有流失的細(xì)小纖維等,且這些污染物含有多種有毒元素,企業(yè)一般都會(huì)在這一工序之后,采取生化處理或者化學(xué)漿廠結(jié)合技術(shù)來(lái)提升高得率制漿質(zhì)量。生化處理技術(shù)中的厭氧與好氧聯(lián)合處理法,能夠克服高得率制漿廢水中濃度低的問(wèn)題,改良造紙制漿廢水污染配比?;瘜W(xué)漿廠結(jié)合技術(shù)可用熱泵將廢水進(jìn)行蒸發(fā)濃縮處理,然后并入化學(xué)制漿回收生產(chǎn)線,將其作為二次利用的燃料來(lái)處理。
造紙企業(yè)在制漿工藝中產(chǎn)生的廢棄物,包括原生制漿生產(chǎn)中的備料廢渣、車(chē)間廢水污泥及二次纖維回收利用時(shí)產(chǎn)生的廢水污泥等。針對(duì)不同的廢水污染物,如果統(tǒng)一采用焚燒或填埋的方法處理,則會(huì)造成資源浪費(fèi),同時(shí),也容易引發(fā)空氣污染。因此,對(duì)其中可利用的備料廢渣等污染物進(jìn)行二次處理,造紙企業(yè)可將這些污染物先進(jìn)行脫水處理,然后利用堿回收爐、多效蒸發(fā)器等設(shè)備,對(duì)污染物中的有害物質(zhì)進(jìn)行清除,凈化有毒物質(zhì),然后繼續(xù)進(jìn)行蒸煮制漿流程,搭建二次廢物利用流程體系,實(shí)現(xiàn)科學(xué)治理[5]。
造紙工業(yè)是我國(guó)國(guó)民經(jīng)濟(jì)的重要原材料工業(yè),是技術(shù)密集型產(chǎn)業(yè),也是耗能較大的工業(yè)類(lèi)別之一。近年來(lái),我國(guó)造紙工藝不斷進(jìn)步,已成為世界造紙工業(yè)的生產(chǎn)、貿(mào)易大國(guó),造紙產(chǎn)量逐年遞增。與此同時(shí),因?yàn)樵旒埞に囈?guī)模的擴(kuò)大,所產(chǎn)生的造紙污染也更加嚴(yán)重,尤其是廢水污染情況較為嚴(yán)重。進(jìn)入21世紀(jì)后,國(guó)家加快了造紙綜合治理的新技術(shù)研發(fā)與推廣,為造紙企業(yè)的造紙工藝提供了政策條件和資源幫扶,各種環(huán)??萍夹屡e措紛紛被應(yīng)用于造紙工藝流程,這一系列成果為今后制漿造紙工業(yè)的快速發(fā)展夯實(shí)了基礎(chǔ)。如今處于新的變革關(guān)鍵期,國(guó)家及造紙企業(yè)要持續(xù)發(fā)力,全面推廣環(huán)保健康的造紙工藝技術(shù),為我國(guó)制漿造紙工業(yè)的可持續(xù)發(fā)展實(shí)現(xiàn)新突破。