液相色譜與質(zhì)譜聯(lián)用技術在中藥材農(nóng)藥殘留檢驗中的應用

李翰麟

（七臺河市藥品評價和風險監(jiān)測中心 黑龍江七臺河 154600）

1 前言

農(nóng)藥殘留是指農(nóng)藥在使用后留存在土壤或者生物體中的農(nóng)藥原體、有毒代謝物、降解物和雜質(zhì)的總稱。農(nóng)藥是具有代表性的化學產(chǎn)品，在提高糧食產(chǎn)量的同時，也帶來了許多問題。因為我國在研究編制農(nóng)藥和中藥的檢測方法和標準方面起步較晚，在很大程度上影響我國對植物藥農(nóng)殘的檢測和質(zhì)控。西方一些發(fā)達國家都制定了專門的農(nóng)殘檢測制度和標準，并按照食品級的相關標準來檢測。我國缺少相關標準，因此在中藥材國際商業(yè)中一直處于被動地位。制定精準、靈敏、有效的化學殘留檢測方法非常必要。

2 液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術及優(yōu)勢分析

2.1 液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術

液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術的發(fā)展非常成熟，是利用質(zhì)譜儀器進行檢測，具有高分離能力和高靈敏度，且選擇性非常強。當前，隨著技術的不斷進步，一些軟電離技術也逐漸成熟，使得液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術中的定性及定量分析結(jié)果更加可靠[1]。因此，在食品安全檢測及臨床醫(yī)學等重要領域中，該技術已經(jīng)成為一種不可缺少的檢測方法。

2.2 液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術應用優(yōu)勢分析

部分果蔬中會有農(nóng)藥殘留，需要在進入市場之前對其進行農(nóng)藥殘留檢測。在檢測過程中，農(nóng)產(chǎn)品的農(nóng)藥殘留分析對靈敏度與選擇性等的要求比較高，經(jīng)常要對復雜基質(zhì)中的μg/L級，或者是更低濃度水平的農(nóng)藥殘留物質(zhì)進行檢測，檢測技術的檢測限必須達到要求。因此，在檢測的時候，要選擇性能高且靈敏度高的液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用技術來進行檢測和分析。

3 樣品前處理方法的研究

隨著藥物殘留分析測試的技術不斷提高，設備越來越先進，檢測的方法也越來越簡便易操作。農(nóng)藥殘留的檢測與前面的處理方法息息相關，它直接影響到檢測數(shù)據(jù)的準確與否。中藥的化學組成較為復雜，大分子有機物含量較多，所以中藥前驅(qū)物的處理就更加困難，要求較為嚴格。只有這樣，才能保證最大化地降低干擾物，提取有效的物質(zhì)，使檢測結(jié)果更加準確、可靠。

3.1 QuEChERS方法

QuEChERS的提取方法與溶劑提取法相比，QuE ChERS剛開始被人們所使用。但是，QuEChERS在農(nóng)藥檢測化學成分時具有檢測速度快、成本低和檢測安全等技術優(yōu)點，使得QuEChERS逐漸受到我國農(nóng)藥化學檢測技術人員的廣泛應用和青睞。QuEChERS分離的方法主要是利用乙腈水溶液作為溶劑對農(nóng)藥殘留進行分離提取，然后利用NaCl和MgSO4作為誘導劑，誘導溶液分層，使得農(nóng)藥分離到乙腈中[2]。QuEChERS這種方法可以廣泛應用于不同的農(nóng)藥的化學殘留檢測，所以，在全球范圍內(nèi)都被廣泛使用。

3.2 吸附提取

固相萃取技術的應用非常廣泛，主要有2種樣品凈化方式：（1）保存目標樣品化合物，通常經(jīng)過活化、上樣、淋洗和洗脫4個部分后的溶液就能完成收集并檢測，現(xiàn)在這4個步驟可以完全依靠設備完成；（2）保留雜質(zhì)，待檢測樣品流過柱，而雜質(zhì)組分不能通過柱，這樣可以除去樣品中的雜質(zhì)，但是無法聚集，也無法去除樣品中比待測物質(zhì)還要難分離的雜質(zhì)，這就導致分離不夠徹底，但是可以使用多個小柱進行串聯(lián)以提高雜質(zhì)凈化作用[3]。

3.3 凝膠滲透色譜

凝膠滲透色譜又稱為體積排阻色譜，主要根據(jù)相對分子質(zhì)量進行分離。相比于其他分離技術，凝膠滲透色譜法的檢測速度快、操作簡便且靈敏度高。但是也存在很多不足，如分離不徹底，殘留農(nóng)藥和樣品的基底產(chǎn)生重疊。所以，凝膠滲透色譜法還需要借助其他的方法來協(xié)助完成，通常有LLE或SPEC。Lesueur等人對比4種不同的農(nóng)藥殘留污染檢測方法發(fā)現(xiàn)LLE-GPC法的檢測靈敏度最高，分離效果最明顯。

4 液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術的研究

4.1 液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術的應用

近年來，液質(zhì)聯(lián)用技術在藥物殘留的檢測方面愈發(fā)廣泛。一個很重要的原因就是這種檢測技術的檢測下限比較低，可以檢測到濃度較低的農(nóng)藥殘留，對多種農(nóng)藥的選擇性較高，還可以定性定量地分析樣品中的有機物[4]。現(xiàn)在分離農(nóng)藥的過程中使用的色譜柱主要是反相C18或者C8柱，但是有些種類的農(nóng)藥也需要使用離子交換柱或者離子對反相色譜柱來分離。

4.2 液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術的局限性

液質(zhì)聯(lián)用技術自出現(xiàn)以來就被廣泛應用于各個領域，但是在檢測過程中也有一定的局限性。要想準確定量，液質(zhì)聯(lián)用技術最少也需要3個特征離子才能準確測出殘留農(nóng)藥的含量[5]。另外，液質(zhì)聯(lián)用技術在基質(zhì)效應方面存在問題，樣品基質(zhì)顯示的結(jié)果會受到干擾物的影響。液質(zhì)聯(lián)用技術在農(nóng)藥殘留檢測方面的應用面臨許多難題，導致液質(zhì)聯(lián)用技術在藥物殘留檢測方面的使用受到限制。但是，隨著我國科技的不斷發(fā)展，液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術也會更加成熟。

5 結(jié)論

近年來，農(nóng)藥殘留問題逐漸受到人們的關注，由于不同農(nóng)藥的組成成分差異很大，無法設計出所有農(nóng)藥殘留可以共用的前處理方法成為目前的關鍵問題。因此，要大力發(fā)展液質(zhì)聯(lián)用技術，對其進行完善，解決中藥材農(nóng)藥殘留檢測方面的問題[6]。