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    高含硫天然氣凈化裝置循環(huán)水系統(tǒng)改造措施

    2021-03-26 00:26:52王增建
    河南化工 2021年2期
    關(guān)鍵詞:凈化水汽提內(nèi)漏

    王增建

    (中原油田石油工程技術(shù)研究院,河南 濮陽(yáng) 457001)

    1 概述

    川東北某高含硫天然氣凈化廠是亞洲第一大天然氣綜合處理廠,每年可處理酸性原料氣12×109m3,裝置循環(huán)冷卻水系統(tǒng)為間冷開式系統(tǒng),共有兩個(gè)循環(huán)水系統(tǒng),總設(shè)計(jì)循環(huán)量50 000 m3/h以上,建有15座逆流涼水塔和10臺(tái)旁濾纖維過(guò)濾器。

    目前循環(huán)水系統(tǒng)的補(bǔ)水主要有聯(lián)合裝置的汽提凈化水約150 m3/h,鍋爐排污水約80 m3/h,其余由新鮮水補(bǔ)充。

    ①當(dāng)裝置熱負(fù)荷不足或者處于節(jié)能考慮時(shí),循環(huán)水量往往較低,甚至降低到只有正常循環(huán)量的一半左右,同時(shí)聯(lián)合裝置部分水冷器的進(jìn)出口閥門調(diào)節(jié),換熱器用水量分配不均,出現(xiàn)水冷器熱負(fù)荷差距較大的現(xiàn)象,在高濃縮倍數(shù)、低流速的條件下,極易發(fā)生堆積結(jié)垢和堵塞[1]。②汽提凈化水的水質(zhì)不穩(wěn)定,時(shí)常出現(xiàn)氨氮、硫化物或總鐵超標(biāo),對(duì)循環(huán)水系統(tǒng)的水質(zhì)穩(wěn)定影響較大。③新鮮生產(chǎn)水的鈣硬總堿度較高,自然平衡pH值運(yùn)行工藝下,影響循環(huán)水系統(tǒng)濃縮倍數(shù)的進(jìn)一步提高[1]。

    表1 循環(huán)水系統(tǒng)運(yùn)行工藝參數(shù)

    2 循環(huán)水系統(tǒng)存在的問(wèn)題及危害

    基于高含硫天然氣凈化裝置本身的工藝特點(diǎn),循環(huán)水系統(tǒng)在運(yùn)行過(guò)程中,主要產(chǎn)生了以下問(wèn)題。

    2.1 補(bǔ)水水質(zhì)不穩(wěn)定,導(dǎo)致循環(huán)水水質(zhì)波動(dòng)

    循環(huán)水系統(tǒng)的回用水補(bǔ)水主要是汽提凈化水和鍋爐排污水,其中汽提凈化水受上游聯(lián)合裝置生產(chǎn)工況的制約,時(shí)常出現(xiàn)水質(zhì)超標(biāo),甚至有水質(zhì)發(fā)黑的情況,對(duì)循環(huán)水系統(tǒng)造成沖擊。表2選取了2020年3月汽提凈化水超標(biāo)時(shí)的測(cè)定數(shù)據(jù)和月均水質(zhì)數(shù)據(jù)作為參考。

    表2 汽提凈化水水質(zhì)數(shù)據(jù) mg/L

    由表2可知,汽提凈化水波動(dòng)時(shí),總鐵、氨氮和硫化物均超標(biāo)嚴(yán)重,需及時(shí)切除,用大量新鮮水置換才能恢復(fù)正常水質(zhì),對(duì)節(jié)水不利;同時(shí)藥劑單耗上升,汽提水的平均總鐵含量亦超標(biāo),經(jīng)蒸發(fā)濃縮后,處于循環(huán)水總鐵控制指標(biāo)(≤1.0 mg/L)的上限,時(shí)常要通過(guò)大量排污置換來(lái)降低總鐵含量,限制了濃縮倍數(shù)的提高。另外,根據(jù)環(huán)境酸堿度的變化,F(xiàn)e3+有時(shí)會(huì)加速電化學(xué)腐蝕中的陰極反應(yīng),加劇腐蝕,同時(shí)會(huì)使得鐵細(xì)菌滋生,生物粘泥量增多,導(dǎo)致腐蝕進(jìn)一步加重,甚至引起換熱器管束腐蝕穿孔內(nèi)漏[2]。

    2.2 聯(lián)合裝置水冷器內(nèi)漏,導(dǎo)致循環(huán)水系統(tǒng)水質(zhì)惡化

    2.2.1水冷器內(nèi)漏原因分析

    天然氣凈化裝置的水冷器E-105/106,偶發(fā)內(nèi)漏,分析原因?yàn)椋孩贀Q熱器工藝側(cè)介質(zhì)為半富胺液和貧胺液,在循環(huán)脫硫和再生過(guò)程中,經(jīng)過(guò)氧化降解和熱裂解生成降解產(chǎn)物和熱穩(wěn)定鹽等,使得胺液有效濃度及pH值下降,腐蝕性加劇,形成RNH2-H2S-CO2-H2O,腐蝕環(huán)境,造成管束腐蝕。②由于補(bǔ)水中的汽提凈化水水質(zhì)超標(biāo),導(dǎo)致循環(huán)水系統(tǒng)水質(zhì)指標(biāo)不穩(wěn)定,異養(yǎng)菌滋生,粘泥量增多,降低了藥劑的水處理效果,引起腐蝕和結(jié)垢。③其他原因,例如開停車操作不當(dāng)、檢修質(zhì)量不高等因素使得管殼程密封失效,導(dǎo)致?lián)Q熱器內(nèi)漏。

    2.2.2水冷器內(nèi)漏的危害

    由于內(nèi)漏換熱器工藝側(cè)介質(zhì)主要為貧胺液和半富胺液,換熱器發(fā)生泄漏時(shí),反映在循環(huán)水系統(tǒng)中表現(xiàn)為氨氮和硫化物含量上升,余氯值迅速下降。由于泄漏發(fā)現(xiàn)較為及時(shí),加上殺菌劑的及時(shí)投加,氨氮由0.5 mg/L上升至1.5 mg/L左右,變化幅度不是太大。但是長(zhǎng)時(shí)間泄漏會(huì)對(duì)循環(huán)水系統(tǒng)造成以下危害:①引起循環(huán)水系統(tǒng)的pH值變化,先升高后降低。這主要是因?yàn)榘芬簞傔M(jìn)入系統(tǒng)時(shí)會(huì)引起總堿度增加,pH值上升;但是硝化細(xì)菌的大量繁殖,使液態(tài)胺轉(zhuǎn)化成硝酸根和亞硝酸根等酸性物質(zhì),最終循環(huán)水系統(tǒng)pH值下降,導(dǎo)致腐蝕加劇[3]。② 細(xì)菌滋生,生物粘泥量增多。由于氨氮和硫化物等還原性物質(zhì)增多,水體的化學(xué)耗氧量增大,余氯迅速下降,殺菌能力減弱,使得細(xì)菌在氨氮等有機(jī)質(zhì)充足的情況下,大量繁殖滋生,生物粘泥量增大,降低換熱器的傳熱效率,堵塞管線,降低藥劑效果,并引起垢下腐蝕。③硫化物與鋅離子反應(yīng)產(chǎn)生沉淀。為抑制細(xì)菌滋生,會(huì)結(jié)合投加非氧化殺菌劑,輕微的剝離效果,使得水體中的Zn2+含量增加,與水中泄漏產(chǎn)生的硫化物反應(yīng)生成白色的ZnS沉淀,導(dǎo)致水體發(fā)白,同時(shí)降低了藥劑的緩蝕效果,加劇腐蝕[4]。

    2.3 一循環(huán)水系統(tǒng)的結(jié)垢趨勢(shì)較大,易造成結(jié)垢沉積

    一循環(huán)水系統(tǒng)的補(bǔ)水主要是新鮮水,占補(bǔ)水量的80%以上,由于新鮮水中的鈣硬總堿較高,經(jīng)循環(huán)濃縮后,系統(tǒng)水的鈣硬總堿度較高。表3選取了2020年1—4月的循環(huán)水系統(tǒng)中鈣硬+總堿的數(shù)據(jù)作為參考。

    表3 一循環(huán)水系統(tǒng)的鈣硬+總堿 mg/L

    由表3可以看出,在濃縮以后,在自然平衡pH值的運(yùn)行工藝下,一循環(huán)水系統(tǒng)的鈣硬+總堿已接近控制指標(biāo)的上限(≤1 100 mg/L),水體的朗格利爾指數(shù)為2.51,屬于嚴(yán)重結(jié)垢的水質(zhì)。水體結(jié)垢傾向嚴(yán)重時(shí),會(huì)在換熱器管束表面結(jié)垢沉積,降低傳熱效率,沉積嚴(yán)重時(shí),還會(huì)造成一定的垢下腐蝕。

    3 問(wèn)題對(duì)策與建議

    針對(duì)循環(huán)水系統(tǒng)中出現(xiàn)的主要問(wèn)題,可以采用以下措施來(lái)降低其危害程度。

    3.1 對(duì)汽提凈化水進(jìn)行在線監(jiān)測(cè)和預(yù)處理

    針對(duì)汽提凈化水水質(zhì)不穩(wěn)定的問(wèn)題,采取措施主要有:①在入水管線上加裝ORP在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng),利用氧化還原電位,監(jiān)測(cè)來(lái)水的水質(zhì)波動(dòng),做到及時(shí)發(fā)現(xiàn),及時(shí)處理,盡可能減小對(duì)循環(huán)水系統(tǒng)的沖擊。②采用錳砂過(guò)濾器對(duì)來(lái)水進(jìn)行預(yù)處理,降低汽提凈化水中的鐵離子對(duì)系統(tǒng)的影響。③凈化裝置和循環(huán)水系統(tǒng)建立有效的聯(lián)動(dòng)機(jī)制,有生產(chǎn)波動(dòng)時(shí),及時(shí)切除汽提水,將影響降到最低。

    表4 汽提凈化水錳砂除鐵實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)

    3.2 聯(lián)合裝置水冷器內(nèi)漏的應(yīng)對(duì)措施

    3.2.1準(zhǔn)確查找并切除泄漏源

    高含硫凈化裝置內(nèi)漏的換熱器工藝側(cè)介質(zhì)主要為貧胺液和半富胺液,泄漏發(fā)生時(shí),應(yīng)快速查找并切掉泄漏源。常用方法是在泄漏初期,利用先總管后支管的方法,逐個(gè)測(cè)定換熱設(shè)備進(jìn)出水的氨氮和COD變化,鎖定泄漏的水冷器,進(jìn)行切除,但是胺液泄漏量較小時(shí),不易準(zhǔn)確查找泄漏位置,需要反復(fù)查找,時(shí)間拖得越久越不易查找。建議在聯(lián)合裝置出水總管加裝氨氮在線監(jiān)測(cè)儀,實(shí)現(xiàn)氨氮的在線監(jiān)測(cè),并結(jié)合便攜式余氯測(cè)定儀,在泄漏初期快速準(zhǔn)確地鎖定泄漏的換熱器,采取隔離、堵漏等措施,避免進(jìn)一步污染。

    3.2.2優(yōu)化殺菌方案,減少細(xì)菌滋生

    當(dāng)泄漏導(dǎo)致循環(huán)水中的氨氮和硫化物增多時(shí),余氯值迅速降低,單純的氧化性殺菌劑次氯酸鈉和強(qiáng)氯精已經(jīng)不能有效控制在富營(yíng)養(yǎng)狀態(tài)下的細(xì)菌滋生,需要結(jié)合沖擊投加不受氨氮濃度影響的非氧化殺菌劑異噻唑啉酮,并加大藥劑的投加頻次,達(dá)到更好地剝離和殺菌效果[5]。

    3.2.3建立換熱器查漏臺(tái)賬,加強(qiáng)現(xiàn)場(chǎng)的運(yùn)行管理

    根據(jù)裝置循環(huán)水換熱器的特征,建立循環(huán)水查漏臺(tái)賬,對(duì)易漏換熱器的管殼程介質(zhì)、進(jìn)出口溫度、工藝側(cè)介質(zhì)的理化性質(zhì)、腐蝕減薄情況和循環(huán)水流速等數(shù)據(jù)進(jìn)行統(tǒng)計(jì),建立查漏臺(tái)賬。在每次泄漏事故之后分析原因并制定對(duì)策,以便于在泄漏再次發(fā)生時(shí),有針對(duì)性地對(duì)易漏換熱器進(jìn)行檢查,快速鎖定泄漏源。

    3.3 一循環(huán)水系統(tǒng)的易結(jié)垢應(yīng)對(duì)措施

    3.3.1改變單一的補(bǔ)水結(jié)構(gòu),降低新鮮補(bǔ)水比例

    由于補(bǔ)水比較單一,一循環(huán)水系統(tǒng)的鈣硬總堿較高,在自然平衡pH值運(yùn)行工藝下,易沉積結(jié)垢,可以補(bǔ)入部分經(jīng)預(yù)處理后的汽提凈化水來(lái)降低系統(tǒng)的結(jié)垢傾向,同時(shí)亦可降低一循環(huán)水系統(tǒng)的標(biāo)準(zhǔn)補(bǔ)新水率。

    3.3.2改善藥劑的緩蝕阻垢性能,控制結(jié)垢

    針對(duì)一循環(huán)水系統(tǒng)的水質(zhì)特性,對(duì)一循環(huán)水系統(tǒng)的緩蝕阻垢劑進(jìn)行動(dòng)態(tài)調(diào)整,對(duì)于調(diào)整后的藥劑在濃縮倍數(shù)分別為4和4.5的前提下,以現(xiàn)場(chǎng)水為實(shí)驗(yàn)用水,進(jìn)行了室內(nèi)靜態(tài)阻碳酸鈣垢實(shí)驗(yàn)。

    由表5可知,藥劑的水處理效果均符合Q/SH 0374—2010對(duì)復(fù)合阻垢緩蝕劑的性能要求,可有效地防止一循環(huán)水系統(tǒng)的沉積結(jié)垢。通過(guò)聯(lián)合裝置檢修時(shí)跟蹤驗(yàn)證,換熱器管束表面結(jié)垢沉積控制良好。

    表5 阻碳酸鈣垢實(shí)驗(yàn)結(jié)果

    4 結(jié)語(yǔ)

    循環(huán)水系統(tǒng)作為高含硫天然氣凈化裝置的“血脈”,水質(zhì)的平穩(wěn)可控對(duì)凈化裝置的長(zhǎng)期平穩(wěn)運(yùn)行至關(guān)重要。水質(zhì)波動(dòng)時(shí),要做到及時(shí)發(fā)現(xiàn),第一時(shí)間采取針對(duì)性措施,將后續(xù)影響降到最低,保證水質(zhì)盡快恢復(fù)正常。循環(huán)水系統(tǒng)的安全平穩(wěn)運(yùn)行看似簡(jiǎn)單,其實(shí)是一項(xiàng)系統(tǒng)工程,受多方面的因素影響,今后仍需不斷摸索,積累經(jīng)驗(yàn),以適應(yīng)新的要求。

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