顧強(qiáng)(浙江省石油股份有限公司,浙江 杭州 310011)
煤制天然氣是近幾年煤化工發(fā)展的重點(diǎn),也是重要的煤炭清潔轉(zhuǎn)化形式,并且首次進(jìn)入國(guó)家的天然氣發(fā)展規(guī)劃[1]。煤制天然氣工藝流程包括氣化、變換、凈化和甲烷化。雖然煤制天然氣起步較晚,但相對(duì)煤制甲醇、煤制油等行業(yè),其工藝流程較短,主要生產(chǎn)流程成熟可靠[2]。其中氣化方式的選擇是煤制天然氣工藝流程的關(guān)鍵,國(guó)內(nèi)的很多知名專家也對(duì)此作了很多研究,并對(duì)其加壓氣化過(guò)程進(jìn)行了模擬實(shí)驗(yàn),研究了固定床加壓氣化過(guò)程的機(jī)理[3]。
加壓固定床氣化試驗(yàn)工藝流程如圖1所示。
圖1 煤氣化工藝流程示意圖
試驗(yàn)采用的煤樣來(lái)自伊犁伊北煤田,首先對(duì)其進(jìn)行化驗(yàn)分析?;?yàn)項(xiàng)目主要包括:工業(yè)分析、焦渣特征分析、元素分析、全硫分析以及硫形態(tài)分布、黏結(jié)指數(shù)、著火點(diǎn)、哈氏可磨性、葛金、灰熔融性溫度等。堆積密度通過(guò)量筒測(cè)量體積計(jì)算,特征溫度使用耐弛熱天平測(cè)得。部分分析指標(biāo)見(jiàn)表1、表2、表3和表4。
表1 伊北煤田煤炭工業(yè)分析
表2 新汶伊犁煤元素分析(%)
表3 灰熔融性(℃)
表4 反應(yīng)活性(%)
從表1至表4中可看出新汶伊犁煤為較難磨煤。煤的結(jié)渣性弱,中高發(fā)熱量。新汶伊犁煤的反應(yīng)活性1 100 ℃為100%,著火點(diǎn)較低,硫含量特低,根據(jù)檢測(cè)部分說(shuō)明硫形態(tài)主要為有機(jī)硫。煤質(zhì)分析數(shù)據(jù)表明:該煤因全水含量中高,熱穩(wěn)定性較好,結(jié)渣性中等,適宜作為固定床加壓氣化的原料。
開(kāi)始試驗(yàn)前,需要先加滿料,同時(shí)封閉煤箱,然后氣化爐需要使用木炭完成點(diǎn)火操作,將準(zhǔn)備好的木炭放置爐外進(jìn)行預(yù)先引燃,預(yù)熱完成后加入爐內(nèi),還需要附加一定量的煤料,并最后封閉爐頂法蘭,正式啟動(dòng)空壓機(jī)以后,開(kāi)始向爐內(nèi)進(jìn)行鼓風(fēng)作用,當(dāng)氣化爐內(nèi)實(shí)時(shí)溫度升至800~900 ℃區(qū)間時(shí),開(kāi)始在爐內(nèi)加入適量水蒸氣,與此同時(shí)系統(tǒng)需要開(kāi)始升壓,爐內(nèi)反應(yīng)層也會(huì)在此時(shí)逐步形成,這種升壓時(shí)間大多在60 min左右。
在進(jìn)行加壓氣化操作期間,溫度控制工作至關(guān)重要,屬于提高煤氣產(chǎn)量、減少消耗、提高質(zhì)量、降低最終生產(chǎn)成本的主要手段。此時(shí)的最佳操作溫度控制工作需要通過(guò)調(diào)節(jié)汽/氧比得以實(shí)現(xiàn)。汽氧比屬于對(duì)固定床氣化爐煤灰結(jié)渣行為造成影響和進(jìn)行排灰操作的一項(xiàng)決定因素,同時(shí)也是對(duì)氣化過(guò)程造成根本影響的重要運(yùn)行因素,屬于氣化爐采用的主要調(diào)溫手段,它能夠?qū)饣癄t實(shí)際操作溫度控制在最佳值前后,達(dá)到生產(chǎn)能力最優(yōu)化和經(jīng)濟(jì)效益最大化。結(jié)合初步摸索試驗(yàn)結(jié)果,考慮到本次試驗(yàn)的煤樣變形溫度DT在1 130 ℃,軟化溫度ST在1 160 ℃,有研究結(jié)果表明提高反應(yīng)壓力煤的灰熔融性溫度會(huì)降低,因此綜合考慮本次試驗(yàn)操作溫度控制在1 050~1 110 ℃以內(nèi),試驗(yàn)也證明,在此溫度下氣化爐可以正常連續(xù)穩(wěn)定操作,煤氣質(zhì)量達(dá)到最優(yōu),工業(yè)爐徑大,比試驗(yàn)用爐抗結(jié)渣性強(qiáng),可以適當(dāng)提高氣化溫度,這有待于在以后的工業(yè)生產(chǎn)中進(jìn)一步進(jìn)行探索合適的氣化溫度。根據(jù)試驗(yàn)情況判斷,在2.5 MPa壓力下操作時(shí)爐溫控制在1 100 ℃以內(nèi),汽氧比為5.50 kg/Nm3時(shí)爐況比較穩(wěn)定煤氣質(zhì)量較好;在3.0 MPa壓力下操作時(shí)爐溫控制在1 080 ℃以內(nèi),汽氧比為5.80 kg/Nm3時(shí)爐況比較穩(wěn)定,能產(chǎn)生質(zhì)量較好的煤氣。提高氣化反應(yīng)的壓力,會(huì)提高單位體積內(nèi)氣化劑濃度,增加煤焦與氣化劑接觸的時(shí)間,加速反應(yīng)進(jìn)行,這時(shí)必須加大汽氧比,維持正常的反應(yīng)爐溫。同時(shí)水蒸汽消耗增加,而在加壓情況下,煤灰熔融性溫度會(huì)下降。因此提高反應(yīng)壓力宜增大汽氧比,爐內(nèi)最高控制溫度在3.0 MPa壓力情況下比在2.5 MPa壓力情況下略低。
從表5內(nèi)容中能夠看出:(1)氣化劑的消耗:隨著壓力提高,單位蒸汽消耗增加,蒸汽分解率下降;而氧耗應(yīng)該降低,但本次試驗(yàn)氧耗降低不明顯,這可能與小型氣化爐熱損失較大有關(guān),對(duì)工業(yè)化氣化爐,其氧耗隨著壓力增高,甲烷化反應(yīng)放熱增多,因而會(huì)略有下降。(2)煤氣組成:加壓氣化時(shí)產(chǎn)生的粗煤氣停留時(shí)間比常壓時(shí)成倍地增加,溫度相對(duì)較高,反應(yīng)速度快。隨著氣化壓力的提高,煤炭氣化強(qiáng)度增加,壓力提高有利于甲烷化反應(yīng)的進(jìn)行,因此煤氣中的CH4含量有所增加,H2含量有所下降,CO總的趨勢(shì)下降。隨著壓力的增大,煤氣中甲烷含量提高熱值有所增加。
煤炭氣化無(wú)論在煤化工的工程投資和生產(chǎn)運(yùn)行成本中都將占有1/3至1/2以上的高比,但固定床加壓氣化具有氣化效率高、氧氣消耗低、技術(shù)成熟、工業(yè)化經(jīng)驗(yàn)豐富等優(yōu)勢(shì)[4]。從前面煤質(zhì)分析所知,伊犁伊北煤田的煤,反應(yīng)活性較好,有利于氣化反應(yīng)的進(jìn)行,非常適合利用固定床加壓氣化技術(shù)生產(chǎn)煤制天然氣[5]。
表5 2.5 MPa和3.0 MPa兩個(gè)壓力條件下試驗(yàn)指標(biāo)匯總
加壓氣化爐的生產(chǎn)能力比常壓操作氣化爐要高很多,在3.0 MPa壓力之前接近倍。比如2.5 MPa操作壓力下的生產(chǎn)能力是常壓操作時(shí)的4~5倍。同時(shí),氣化壓力的提高,有利于減少粗煤氣中的帶出物損失,加快氣化反應(yīng)速度的進(jìn)行,延長(zhǎng)氣、固相接觸反應(yīng)時(shí)間,從而提高了氣化強(qiáng)度。粗煤氣壓力越高,凈化裝置能耗相應(yīng)降低。當(dāng)然壓力增加,材質(zhì)要求高,投資也大。