姚 玨,徐生杰
(蘭州石化職業(yè)技術(shù)學(xué)院,甘肅 蘭州 730030)
在我國(guó)煤炭資源中,低階煤儲(chǔ)量大、含油率高,是優(yōu)良的中低溫?zé)峤庠蟍1]。2020 年我國(guó)原煤產(chǎn)量38.4 億t,其中低階煤產(chǎn)量約達(dá)18 億t,以熱解產(chǎn)油率為10%計(jì),可獲得中低溫煤焦油1.8 億t[2]。
中低溫煤焦油的組成和性質(zhì)不同于高溫煤焦油,其酚類和脂肪族化合物含量較高,其中酚及其衍生物質(zhì)量分?jǐn)?shù)可達(dá)10%~30%,烷烴類質(zhì)量分?jǐn)?shù)大約20%[3],重油(焦油瀝青)的含量相對(duì)較少,比較適合采用加氫技術(shù)生產(chǎn)高附加值產(chǎn)品清潔燃料油[4]。對(duì)中低溫煤焦油加氫產(chǎn)物進(jìn)行精制,是提高煤轉(zhuǎn)化效益和實(shí)現(xiàn)節(jié)能減排的有效途徑[5]。
本文采用Aspen Plus 軟件,對(duì)中低溫煤焦油加氫產(chǎn)物精制工藝流程進(jìn)行模擬計(jì)算,但由于中低溫煤焦油組成復(fù)雜,目前可以鑒定出的組分有500 余種,其化學(xué)組分集中度低,大部分組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不足1%,造成在Aspen Plus 模擬過程中難以準(zhǔn)確輸入組分和進(jìn)行定量分析。因此采用蒸餾曲線法,即把煤焦油按沸點(diǎn)高低分割成許多窄餾分,在一定沸程內(nèi)的餾分作為一種虛擬物質(zhì),用餾分的一些平均物理性質(zhì)對(duì)中低溫煤焦油進(jìn)行特性表征,從而確保模擬的準(zhǔn)確性。
中低溫煤焦油加氫產(chǎn)物精制工藝是將經(jīng)預(yù)處理、加氫、裂化反應(yīng)后的中低溫煤焦油通過精制獲得汽油、柴油、液化氣和煤瀝青等高附加值化學(xué)品,主要包括高低壓分離、分餾和吸收穩(wěn)定部分[6]。
中低溫煤焦油加氫產(chǎn)物精制工藝流程示意圖見圖1。中低溫煤焦油加氫精制產(chǎn)物經(jīng)過高低壓分離達(dá)到反應(yīng)產(chǎn)物與循環(huán)氫的分離,可實(shí)現(xiàn)余熱利用與循環(huán)氫回收,之后進(jìn)入分餾與穩(wěn)定部分,包括硫化氫汽提、產(chǎn)品分餾和輕質(zhì)油吸收與穩(wěn)定部分。硫化氫汽提塔可脫除產(chǎn)物中的H2S、NH3和Cl-,減少對(duì)后續(xù)工藝的腐蝕影響,并保障了產(chǎn)品質(zhì)量。分餾塔可切割分餾出汽油餾分、柴油餾分與尾油餾分,尾油經(jīng)尾油泵與換熱器進(jìn)行換熱,實(shí)現(xiàn)能量綜合利用后分為3 部分:一部分通過分餾塔進(jìn)料加熱爐升溫后返回分餾塔,一部分作為循環(huán)油送至加氫裂化反應(yīng),反應(yīng)后重新經(jīng)過高低壓分離進(jìn)入分餾部分,另一部分經(jīng)換熱冷卻到80 ℃后,作為尾油產(chǎn)品送出裝置。分餾塔切割出的汽油餾分和硫化氫汽提塔頂氣體進(jìn)吸收穩(wěn)定塔,可實(shí)現(xiàn)液化氣產(chǎn)品的回收,并提升汽油餾分的品質(zhì)。
原料內(nèi)蒙古阿左旗地區(qū)中低溫煤焦油的主要性質(zhì)見表1。從表1 可知,中低溫煤焦油密度略小于1 000 kg/m3,黏度大,含有較多的含氧化合物及鏈狀烴,其中酚類物質(zhì)含量較多,重油含量相對(duì)較少。
圖1 中低溫煤焦油加氫產(chǎn)物精制工藝流程示意圖
中低溫煤焦油蒸餾曲線特征值和虛擬組分組成如表2 所示。
表1 內(nèi)蒙古阿左旗地區(qū)中低溫煤焦油的基本性質(zhì)
表2 中低溫煤焦油蒸餾曲線特征值和虛擬組分組成
中低溫煤焦油的加氫產(chǎn)物精制工藝主要包含換熱、混合、分餾和分離等單元模塊,涉及多個(gè)塔器與分離器。在模擬過程中,針對(duì)主要單元設(shè)備所選擇的Aspen 操作模塊如表3 所示。
中低溫煤焦油加氫產(chǎn)物精制工藝的Aspen Plus模擬流程示意圖見圖2(物料符號(hào)說明見表4),其主要包括4 個(gè)模塊,分別為高低壓分離、硫化氫汽提、分餾和吸收穩(wěn)定。利用工程運(yùn)行數(shù)據(jù)包括液化氣、輕質(zhì)油、瀝青產(chǎn)品、加熱爐進(jìn)料組成性質(zhì)及各模塊操作參數(shù)對(duì)流程進(jìn)行模擬,其中硫化氫汽提塔、分餾塔、吸收脫吸塔、焦油穩(wěn)定塔的進(jìn)料壓力分別為0.95 MPa(G)、0.071 MPa(G)、0.85 MPa(G)和 1.00 MPa(G),裂化產(chǎn)物流量為24 574 kg/h,溫度為404 ℃,精制產(chǎn)物流量為77 000 kg/h,溫度為370 ℃。
表3 主要單元設(shè)備的選型
圖2 中低溫煤焦油加氫產(chǎn)物精制工藝的Aspen Plus 模擬流程示意圖
表4 Aspen Plus 模型中物料符號(hào)說明
中低溫煤焦油在精餾的過程中有多種共沸物,考慮到分餾系統(tǒng)的減壓與低壓操作條件,根據(jù)體系方程及生產(chǎn)條件,采用更接近油品分餾真實(shí)過程的BK10作為煤焦油加氫產(chǎn)物精制工藝流程的物性方法。
利用中低溫煤焦油加氫產(chǎn)物精制工藝模型進(jìn)行全流程模擬,以實(shí)際生產(chǎn)數(shù)據(jù)為例,對(duì)所建的模擬流程進(jìn)行核算,主要模塊的溫度與壓力設(shè)定如表5 所示,中低溫煤焦油加氫產(chǎn)物精制工藝物料平衡對(duì)比如表6 所示。
由表6 可知,煤焦油加氫產(chǎn)物精制工藝的模擬計(jì)算值和實(shí)際值相對(duì)偏差在5%以內(nèi),這說明采用蒸餾曲線表征的虛擬組分進(jìn)行中低溫煤焦油加氫產(chǎn)物精制的模擬方法能夠較準(zhǔn)確地實(shí)現(xiàn)對(duì)中低溫煤焦油加氫產(chǎn)物分離和分餾過程的動(dòng)態(tài)模擬。
表5 主要模塊的溫度與壓力參數(shù)設(shè)定
表6 中低溫煤焦油加氫產(chǎn)物精制工藝物料平衡對(duì)比 kg/h
用蒸餾曲線表征的虛擬組分進(jìn)行中低溫煤焦油加氫產(chǎn)物精制的模擬方法可以較好地反應(yīng)生產(chǎn)實(shí)際狀況,實(shí)現(xiàn)對(duì)中低溫煤焦油加氫產(chǎn)物分離和分餾過程的動(dòng)態(tài)模擬。