加強(qiáng)有機(jī)磷農(nóng)藥中治螟磷的監(jiān)管杜絕非法生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)

吳志鳳， 李開(kāi)軒， 劉紹仁

(農(nóng)業(yè)農(nóng)村部農(nóng)藥檢定所，北京 100125)

隨著我國(guó)高毒有機(jī)磷農(nóng)藥逐步退市，有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑市場(chǎng)已經(jīng)從上世紀(jì)的絕對(duì)優(yōu)勢(shì)大幅下降，但仍有一些品種占有相當(dāng)大的市場(chǎng)份額。全國(guó)農(nóng)藥監(jiān)督抽查中發(fā)現(xiàn)，有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑中治螟磷超標(biāo)情況較為突出。本文對(duì)就相關(guān)問(wèn)題進(jìn)行了調(diào)研，梳理了相關(guān)法規(guī)政策，剖析了不合格的原因，并提出了監(jiān)管意見(jiàn)。

1 基本情況

在2019年全國(guó)農(nóng)藥監(jiān)督抽查中發(fā)現(xiàn)，毒死蜱、三唑磷等有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑中治螟磷超標(biāo)情況嚴(yán)重，共抽檢毒死蜱173個(gè)，有32個(gè)不合格，其中10個(gè)不合格產(chǎn)品中治螟磷超標(biāo)；抽檢三唑磷48個(gè)，有12個(gè)不合格，其中8個(gè)不合格產(chǎn)品中治螟磷超標(biāo)。雖然國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)和團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)(表1)對(duì)各劑型毒死蜱中治螟磷的含量有相應(yīng)的限量要求(0.02%～0.2%不等)，但很多毒死蜱產(chǎn)品中治螟磷超標(biāo)，有的產(chǎn)品中治螟磷含量甚至高達(dá)1.8%左右。

表1 各毒死蜱劑型標(biāo)準(zhǔn)中治螟磷限量

2 相關(guān)管理規(guī)定

2.1 假劣農(nóng)藥規(guī)定 根據(jù)《農(nóng)藥管理?xiàng)l例》第四十四條第一款的規(guī)定，對(duì)農(nóng)藥的標(biāo)簽、說(shuō)明書(shū)未標(biāo)注治螟磷成分、對(duì)應(yīng)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)指標(biāo)無(wú)治螟磷含量指標(biāo)，但是產(chǎn)品中被檢出含有治螟磷，應(yīng)當(dāng)被認(rèn)定為假農(nóng)藥。

根據(jù)《農(nóng)藥管理?xiàng)l例》第四十五條第一款，對(duì)農(nóng)藥的標(biāo)簽、說(shuō)明書(shū)未標(biāo)注治螟磷成分、對(duì)應(yīng)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)指標(biāo)有治螟磷含量指標(biāo)，但是產(chǎn)品中所檢出治螟磷含量超標(biāo)的，應(yīng)當(dāng)被認(rèn)定為劣質(zhì)農(nóng)藥，對(duì)超標(biāo)嚴(yán)重的按非法添加其他農(nóng)藥，被認(rèn)定為假農(nóng)藥。

2.2 淘汰落后工藝規(guī)定 國(guó)家發(fā)改委發(fā)布的《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄(2011年本)》中，第二類限制類中第四部分石化化工第9條明確指出，停止新建草甘膦、毒死蜱(水相法工藝除外)、三唑磷、百草枯、百菌清、阿維菌素、吡蟲(chóng)啉、乙草胺(甲叉法工藝除外)生產(chǎn)裝置。

2.3 農(nóng)產(chǎn)品中治螟磷殘留限量規(guī)定 《食品中農(nóng)藥最大殘留限量要求》(GB 2763-2019)規(guī)定，水果和蔬菜中治螟磷最大殘留限量為0.01mg/kg，而水果中毒死蜱最大殘留限量為0.3～3mg/kg，谷物中毒死蜱最大殘留限量為0.05～0.5mg/kg，蔬菜中毒死蜱最大殘留限量為0.01～1mg/kg，調(diào)味料中毒死蜱最大殘留限量為1～5mg/kg，動(dòng)物源食品中毒死蜱最大殘留限量為0.01～1mg/kg。水果中三唑磷最大殘留限量為0.2mg/kg，谷物中三唑磷最大殘留限量為0.05～0.6mg/kg，蔬菜中三唑磷最大殘留限量為0.1mg/kg，調(diào)味料中三唑磷最大殘留限量為0.07～0.1mg/kg。

2.4 農(nóng)業(yè)部公告禁限用規(guī)定 2011年6月15日發(fā)布的農(nóng)業(yè)部公告第1586號(hào)規(guī)定，自2013年10月31日起，停止銷售和使用治螟磷。2013年12月9日發(fā)布的農(nóng)業(yè)部公告2032號(hào)規(guī)定，自2016年12月31日起，禁止毒死蜱和三唑磷在蔬菜上使用。

2.5 其他相關(guān)法規(guī) 《農(nóng)藥管理?xiàng)l例》第五十三條對(duì)生產(chǎn)企業(yè)采購(gòu)、使用未依法附具產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)合格證、未依法取得有關(guān)許可證明文件的原材料的情況，設(shè)定了相應(yīng)的處罰規(guī)定。

《中華人民共和國(guó)食品安全法》第三十四條，禁止生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)下列食品、食品添加劑、食品相關(guān)產(chǎn)品：(二)致病性微生物，農(nóng)藥殘留、獸藥殘留、生物毒素、重金屬等污染物質(zhì)以及其他危害人體健康的物質(zhì)含量超過(guò)食品安全標(biāo)準(zhǔn)限量的食品、食品添加劑、食品相關(guān)產(chǎn)品。

違反上述規(guī)定的按照第一百二十四條相應(yīng)規(guī)定處罰，尚不構(gòu)成犯罪的，由縣級(jí)以上人民政府食品安全監(jiān)督管理部門沒(méi)收違法所得和違法生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)的食品、食品添加劑，并可以沒(méi)收用于違法生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)的工具、設(shè)備、原料等物品；違法生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)的食品、食品添加劑貨值金額不足一萬(wàn)元的，并處五萬(wàn)元以上十萬(wàn)元以下罰款；貨值金額一萬(wàn)元以上的，并處貨值金額十倍以上二十倍以下罰款；情節(jié)嚴(yán)重的，吊銷許可證。

違反上述法律法規(guī)及政策，必然會(huì)受到相應(yīng)的處罰，嚴(yán)重者觸犯刑法，并將承擔(dān)相應(yīng)的刑事責(zé)任。例如食品中治螟磷殘留超過(guò)《食品中農(nóng)藥最大殘留限量要求》規(guī)定的最大殘留限量，違反《中華人民共和國(guó)食品安全法》第三十四條第二款規(guī)定，按照第一百二十四條進(jìn)行處罰。

3 問(wèn)題產(chǎn)生的原因及負(fù)面影響

3.1 有意非法添加 有害生物對(duì)有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑抗藥性升高，導(dǎo)致藥效下降，部分企業(yè)為保證藥效、逃避登記，擅自添加其他成分。根據(jù)2015～2019年全國(guó)農(nóng)業(yè)有害生物抗藥性監(jiān)測(cè)結(jié)果[1-5]，不同地區(qū)的褐飛虱、白背飛虱、灰飛虱種群對(duì)毒死蜱處于中等水平抗性，二化螟種群在一些地區(qū)對(duì)毒死蜱、三唑磷處于中等水平抗性。添加治螟磷可提高對(duì)水稻螟蟲(chóng)、稻飛虱的防效。

3.2 生產(chǎn)工藝落后 以毒死蜱為例，目前毒死蜱原藥的生產(chǎn)有3種生產(chǎn)工藝：有機(jī)溶劑法、雙溶劑法和水相法。其中，有機(jī)溶劑法和雙溶劑法生產(chǎn)的毒死蜱原藥收率低、雜質(zhì)(治螟磷)含量高。

雖然國(guó)家發(fā)改委發(fā)布的《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄(2011年本)》，規(guī)定禁止新上水相法工藝以外的毒死蜱生產(chǎn)裝置，但仍有部分企業(yè)使用此前批準(zhǔn)的有機(jī)溶劑法和雙溶劑法生產(chǎn)毒死蜱。

3.3 反應(yīng)條件控制不嚴(yán) 對(duì)生產(chǎn)條件控制不嚴(yán)格，導(dǎo)致雜質(zhì)增多。從毒死蜱的合成工藝、反應(yīng)機(jī)理看，在堿性環(huán)境下收率高。但當(dāng)有水存在時(shí)，氯化物自身水解和縮合會(huì)產(chǎn)生治螟磷。雙溶劑法和水相法中的主要問(wèn)題即源于此，三唑磷也存在同樣問(wèn)題。以水相法生產(chǎn)毒死蜱的過(guò)程為例，對(duì)于不同的原料以及生產(chǎn)工藝，要選用合適的生產(chǎn)條件，當(dāng)原料的配比、pH值、溫度、水相循環(huán)套用次數(shù)等在一定范圍變化時(shí)，雖然毒死蜱的含量和收率變化不大，但是其治螟磷等雜質(zhì)的含量會(huì)顯著增加甚至超標(biāo)[6-8]。

3.4 原藥生產(chǎn)過(guò)程不完整，或非法生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)使用低含量的原藥、母藥 部分生產(chǎn)企業(yè)為了降低成本，減少生產(chǎn)步驟。例如使用有機(jī)溶劑法生產(chǎn)毒死蜱時(shí)，在毒死蜱含量達(dá)到70%左右時(shí)，省卻蒸餾過(guò)程，直接在反應(yīng)釜中加助劑做成制劑；有的將這些低含量原藥或者母藥賣給農(nóng)藥制劑加工企業(yè)，導(dǎo)致制劑治螟磷含量超標(biāo)。此外，使用低含量毒死蜱加工的制劑，還有可能會(huì)導(dǎo)致吡啶酚、沒(méi)有反應(yīng)完全的原料、反應(yīng)生成的鹽等雜質(zhì)，全部進(jìn)入制劑中。

3.5 其他情況

3.5.1 產(chǎn)品存儲(chǔ)時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，導(dǎo)致其中雜質(zhì)超標(biāo) 有報(bào)道，使用儲(chǔ)存期兩年的毒死蜱在控制體外寄生蟲(chóng)用藥中導(dǎo)致50頭公牛死亡，經(jīng)過(guò)檢測(cè)，發(fā)現(xiàn)三氯吡啶酚(TCP)含量為13.8%，治螟磷含量為0.65%，還有痕量的氧毒死蜱[9]。

3.5.2 農(nóng)藥制劑加工交叉污染 企業(yè)利用同一設(shè)備加工相同劑型的多種農(nóng)藥產(chǎn)品時(shí)，后續(xù)加工的產(chǎn)品含有少量前續(xù)加工產(chǎn)品的殘余農(nóng)藥成分。但根據(jù)《農(nóng)藥制劑產(chǎn)品中其他農(nóng)藥成分限量》團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)，前續(xù)產(chǎn)品中低含量的治螟磷雜質(zhì)，對(duì)后續(xù)產(chǎn)品中生產(chǎn)交染污染的含量應(yīng)當(dāng)很低。

3.6 負(fù)面影響 根據(jù)我國(guó)農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)分析，使用治螟磷含量超標(biāo)的有機(jī)磷農(nóng)藥，較容易導(dǎo)致農(nóng)產(chǎn)品中治螟磷含量超標(biāo)。食品中農(nóng)藥殘留超標(biāo)并非農(nóng)產(chǎn)品生產(chǎn)經(jīng)營(yíng)者有意造成，而是農(nóng)藥生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)的產(chǎn)品質(zhì)量不合格導(dǎo)致，必然會(huì)受到法律處罰，嚴(yán)重者觸犯刑法，并將承擔(dān)相應(yīng)刑事責(zé)任。

保證毒死蜱、三唑磷等有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑的質(zhì)量，嚴(yán)禁控制治螟磷等雜質(zhì)含量，是延長(zhǎng)其壽命的重要因素。目前，毒死蜱在南非、新西蘭、牙買加、泰國(guó)、英國(guó)、美國(guó)和歐盟等國(guó)已被限制使用或者禁用。有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑中的雜質(zhì)會(huì)提高其毒性[10]，影響農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全，如果企業(yè)不加以重視，將不利于產(chǎn)業(yè)發(fā)展，會(huì)推動(dòng)國(guó)家加快出臺(tái)相應(yīng)的管控政策。

4 加強(qiáng)有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑監(jiān)管的建議

4.1 調(diào)整產(chǎn)業(yè)政策 國(guó)家多部門協(xié)作，制定落后工藝淘汰計(jì)劃，將落后工藝由停止新增改為淘汰。引導(dǎo)并鼓勵(lì)企業(yè)向清潔、高效的生產(chǎn)工藝轉(zhuǎn)型。例如鼓勵(lì)毒死蜱生產(chǎn)企業(yè)，向水相法生產(chǎn)工藝轉(zhuǎn)型。

4.2 嚴(yán)格生產(chǎn)許可審查 在農(nóng)藥生產(chǎn)許可證審批和續(xù)展中，嚴(yán)格審查相關(guān)原藥生產(chǎn)工藝，杜絕新增淘汰的生產(chǎn)工藝。加強(qiáng)對(duì)生產(chǎn)企業(yè)的監(jiān)管，檢查企業(yè)對(duì)治螟磷等雜質(zhì)指標(biāo)設(shè)定及日?？刂魄闆r。必要時(shí)抽取樣品，對(duì)產(chǎn)品中治螟磷雜質(zhì)含量進(jìn)行核查，推動(dòng)企業(yè)加快淘汰落后和生產(chǎn)工藝。

4.3 加強(qiáng)日常監(jiān)管 加強(qiáng)有機(jī)磷殺蟲(chóng)劑原藥生產(chǎn)企業(yè)和制劑加工企業(yè)日常監(jiān)管，突擊檢查其生產(chǎn)車間和倉(cāng)庫(kù)，對(duì)原料進(jìn)貨記錄、生產(chǎn)記錄、質(zhì)檢記錄、銷售臺(tái)賬等進(jìn)行檢查，杜絕非法生產(chǎn)銷售或使用低含量的原藥或母藥。加強(qiáng)市場(chǎng)上銷售的有機(jī)磷制劑中治螟磷雜質(zhì)含量檢測(cè)，對(duì)不合格的嚴(yán)格按照條例等相關(guān)規(guī)定處罰。及時(shí)公開(kāi)通報(bào)查處情況，營(yíng)造良好的生產(chǎn)、經(jīng)營(yíng)環(huán)境。推動(dòng)生產(chǎn)企業(yè)嚴(yán)格按照法規(guī)建立臺(tái)賬，嚴(yán)把原材料和農(nóng)藥原藥進(jìn)貨、銷售關(guān)。

4.4 專項(xiàng)監(jiān)管 將有機(jī)磷產(chǎn)品中治螟磷含量指標(biāo)列入全國(guó)農(nóng)藥監(jiān)督抽查中專項(xiàng)監(jiān)管內(nèi)容，對(duì)市場(chǎng)抽檢中發(fā)現(xiàn)不合格的企業(yè)，在查處經(jīng)營(yíng)單位的同時(shí)，組織地方農(nóng)業(yè)農(nóng)村部門追查相關(guān)生產(chǎn)企業(yè)的農(nóng)藥原藥來(lái)源。對(duì)情節(jié)嚴(yán)重的企業(yè)，建立重點(diǎn)監(jiān)管企業(yè)名單，對(duì)其進(jìn)行重點(diǎn)監(jiān)管。