聚氯乙烯糊用樹(shù)脂質(zhì)量檢測(cè)機(jī)構(gòu)比對(duì)檢測(cè)的方法探討

楊培俊

（中鹽吉蘭泰鹽化集團(tuán)有限公司質(zhì)量管理部，內(nèi)蒙古 阿拉善盟750336）

為促進(jìn)產(chǎn)品質(zhì)量的提升， 檢測(cè)機(jī)構(gòu)在產(chǎn)品質(zhì)量把關(guān)方面顯得十分重要。 為保持各檢測(cè)機(jī)構(gòu)之間的檢測(cè)數(shù)據(jù)一致， 提高產(chǎn)品質(zhì)量檢測(cè)機(jī)構(gòu)技術(shù)能力和質(zhì)量評(píng)價(jià)能力，進(jìn)一步做好產(chǎn)品檢測(cè)工作，開(kāi)展檢測(cè)機(jī)構(gòu)之間的比對(duì)檢測(cè)是十分必要的。 比對(duì)和能力驗(yàn)證為實(shí)驗(yàn)室提供了一種有效的外部質(zhì)量控制途徑，可為其測(cè)量溯源性提供相關(guān)證明或補(bǔ)充， 還可證實(shí)其對(duì)程序、方法和其他運(yùn)作控制的有效性。 因此，比對(duì)和能力驗(yàn)證是認(rèn)可機(jī)構(gòu)評(píng)估實(shí)驗(yàn)室是否具備可靠檢測(cè)能力的重要依據(jù)?；诖?，由認(rèn)證的聚氯乙烯糊用樹(shù)脂產(chǎn)品檢測(cè)認(rèn)證機(jī)構(gòu)聯(lián)合組織實(shí)施并開(kāi)展聚氯乙烯糊用樹(shù)脂產(chǎn)品質(zhì)量檢測(cè)機(jī)構(gòu)比對(duì)檢測(cè)。

1 比對(duì)檢測(cè)方案設(shè)計(jì)

實(shí)施機(jī)構(gòu)向參加的檢測(cè)機(jī)構(gòu)發(fā)送樣品， 要求檢測(cè)機(jī)構(gòu)在規(guī)定時(shí)間內(nèi)進(jìn)行樣品的檢測(cè)并報(bào)告檢測(cè)結(jié)果， 再將所有參加比對(duì)檢測(cè)的檢測(cè)機(jī)構(gòu)的結(jié)果進(jìn)行統(tǒng)計(jì)分析， 依據(jù)每一個(gè)檢測(cè)機(jī)構(gòu)與其他檢測(cè)機(jī)構(gòu)結(jié)果的一致性來(lái)判定檢測(cè)機(jī)構(gòu)對(duì)于指定比對(duì)檢測(cè)項(xiàng)目的檢測(cè)能力。 比對(duì)檢測(cè)流程圖見(jiàn)圖1。

2 比對(duì)檢測(cè)項(xiàng)目及標(biāo)準(zhǔn)

本次比對(duì)試驗(yàn)樣品由聚氯乙烯糊用樹(shù)脂產(chǎn)品檢驗(yàn)認(rèn)證機(jī)構(gòu)提供， 選取任意生產(chǎn)單位的聚氯乙烯糊用樹(shù)脂作為比對(duì)樣品。樣品一共2 份，一份樣品作為檢測(cè)樣品，另一份備用，每一份樣品量確保8～20 個(gè)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行比對(duì)項(xiàng)目的檢測(cè)。 選取部分關(guān)鍵指標(biāo)作為比對(duì)項(xiàng)目， 檢測(cè)項(xiàng)目包括平均聚合度、 標(biāo)準(zhǔn)糊黏度、揮發(fā)分、篩余物及殘留單體的檢測(cè)等。 樣品檢測(cè)按照《GB/T 15592-2008 聚氯乙烯糊用樹(shù)脂》執(zhí)行。

3 檢測(cè)項(xiàng)目及結(jié)果計(jì)算

（1）平均聚合度

試樣溶解在硝基苯溶劑中，稱(chēng)?。?.200±0.000 1）g樹(shù)脂，精確至0.000 1 g，并移入50 mL 容量瓶中。 在容量瓶中加入約40 mL 硝基苯，在保持（100±2）℃的甘油浴中加熱， 間斷搖動(dòng)容量瓶使試樣完全溶解后，取出容量瓶冷卻至室溫。 再置于（30±0.05）℃的恒溫水浴中20 min， 用同樣溫度的硝基苯稀釋至刻度，搖勻，用1C 型烏氏黏度計(jì)測(cè)定黏度。 根據(jù)溶劑和溶液在毛細(xì)管黏度計(jì)內(nèi)的流經(jīng)時(shí)間計(jì)算增比黏度和特性黏度求得平均聚合度。 以平行試驗(yàn)的兩個(gè)結(jié)果的算術(shù)平均值作為報(bào)告結(jié)果。

（2）標(biāo)準(zhǔn)糊黏度

試料和增塑劑按100∶60 配比制糊，在（23±1） ℃下恒溫2 h，將3# 轉(zhuǎn)子以近45°角插入試料中，然后取出與黏度計(jì)連接。在不帶入氣泡的條件下，將轉(zhuǎn)子浸入試料達(dá)到浸漬標(biāo)志并處于容器中心，讀取數(shù)據(jù)。以平行試驗(yàn)的兩個(gè)結(jié)果的算術(shù)平均值作為報(bào)告結(jié)果。

（3）揮發(fā)分

調(diào)節(jié)烘箱至（110±2）℃，在烘箱中恒重帶蓋稱(chēng)量皿約1 h。 稱(chēng)取5 g 樣品置于稱(chēng)量皿底部并均勻鋪開(kāi)，稱(chēng)量質(zhì)量，精確至0.000 1 g。 放入烘箱中，打開(kāi)蓋，加熱約1 h。 取出、冷卻、恒重，稱(chēng)量質(zhì)量，精確到小數(shù)點(diǎn)后兩位， 如果試樣兩次測(cè)定值之差的絕對(duì)值小于0.10%，用其計(jì)算平均值，修約至0.01%，否則再次進(jìn)行測(cè)定，直至滿(mǎn)足要求。但若兩次測(cè)定值均小于0.3%，則忽略其絕對(duì)值之差直接計(jì)算平均值。

（4）篩余物

稱(chēng)量已恒重的篩子， 在400 mL 燒杯中稱(chēng)量約25 g 樹(shù)脂，精確至0.01 g。 加入10 mL 的濕潤(rùn)劑（1%的十二烷基硫酸鈉），隨后分兩次加入，每次加水約50 mL，每次加入后要仔細(xì)混合。 把糊狀樣品倒入篩子（雙篩組：直徑200~300 mm，高30~50 mm，篩孔徑0.063 mm 及0.250 mm，并裝有導(dǎo)流片以避免試料噴濺損失）中，用水進(jìn)行沖洗。 將篩子及其上面的殘余物置于（110±2）℃干燥箱中干燥，恒重稱(chēng)量。 以平行試驗(yàn)的兩個(gè)結(jié)果的算術(shù)平均值作為報(bào)告結(jié)果。

a.篩余物大于或等于5%

兩次單獨(dú)測(cè)定結(jié)果之差小于或等于2%則結(jié)果可以接受，結(jié)果以百分?jǐn)?shù)表示，修約至整數(shù)。

圖1 比對(duì)檢測(cè)流程圖

b.篩余物小于5%

兩次單獨(dú)測(cè)定結(jié)果之差小于或等于1%則結(jié)果可以接受，結(jié)果以百分?jǐn)?shù)表示，修約至第一位小數(shù)。如果不能滿(mǎn)足以上條件，需再次進(jìn)行平行測(cè)定。

（5）殘留氯乙烯單體

聚氯乙烯糊用樹(shù)脂溶解/溶脹N，N-二甲基乙酰胺試劑中， 采用頂空氣相色譜法測(cè)定試樣中氯乙烯含量。 以平行試驗(yàn)的兩個(gè)結(jié)果的算術(shù)平均值作為報(bào)告結(jié)果。

4 比對(duì)檢測(cè)結(jié)果統(tǒng)計(jì)方案及評(píng)價(jià)原則

本次比對(duì)試驗(yàn)對(duì)試驗(yàn)結(jié)果采用簡(jiǎn)單的穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)方法—中位值和標(biāo)準(zhǔn)化四分位距法處理檢測(cè)結(jié)果。用中位值估計(jì)樣本的均值， 用標(biāo)準(zhǔn)化四分位距度量樣本數(shù)據(jù)的分散程度， 減少了極端結(jié)果對(duì)平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差的影響。 對(duì)每一個(gè)檢測(cè)項(xiàng)目將計(jì)算下列樣本統(tǒng)計(jì)量。

結(jié)果總數(shù)：參與統(tǒng)計(jì)分析的檢測(cè)結(jié)果總數(shù)。

中位值：對(duì)一組由小到大排列的數(shù)據(jù)，居于中間位置的數(shù)據(jù)為中位值，有一半的數(shù)據(jù)高于它，有一半的數(shù)據(jù)低于它。

低四分位數(shù)： 居于下四分之一為止的數(shù)據(jù)為低四分位數(shù)，該組數(shù)據(jù)的四分之一低于它，四分之三高于它。

高四分位數(shù)： 居于上四分之一為止的數(shù)據(jù)為高四分位數(shù)，該組數(shù)據(jù)的四分之一高于它，四分之三低于它。

標(biāo)準(zhǔn)化四分位距（NIQR）：數(shù)據(jù)集的高四分位數(shù)與低四分位數(shù)之差稱(chēng)為四分位距 （IQR），IQR 乘以因子0.741 3 得到標(biāo)準(zhǔn)四分位距，它是穩(wěn)健統(tǒng)計(jì)技術(shù)處理數(shù)據(jù)分散程度的度量， 相當(dāng)于正態(tài)分布的標(biāo)準(zhǔn)差。

穩(wěn)健變異系數(shù)：標(biāo)準(zhǔn)四分位距除以中位值，并以百分?jǐn)?shù)表示。

極大值：一組結(jié)果中最大值。

極小值：一組結(jié)果中最小值。

Z 比分?jǐn)?shù)（Z）：衡量某檢測(cè)機(jī)構(gòu)檢驗(yàn)結(jié)果與中位值的偏離程度。

Z=檢測(cè)結(jié)果-中位值/標(biāo)準(zhǔn)化四分位距

以Z 比分?jǐn)?shù)評(píng)價(jià)每個(gè)參加單位的檢驗(yàn)結(jié)果，Z絕對(duì)值≤2 為滿(mǎn)意結(jié)果；2＜Z 絕對(duì)值＜3 為有疑問(wèn)結(jié)果（可疑值）；Z 絕對(duì)值≥3 為不滿(mǎn)意結(jié)果（離群值）。

5 比對(duì)檢測(cè)結(jié)果評(píng)價(jià)原則

當(dāng)實(shí)驗(yàn)室的檢測(cè)結(jié)果與平均值的差不超過(guò)兩倍的標(biāo)準(zhǔn)偏差時(shí)，則認(rèn)為實(shí)驗(yàn)室結(jié)果是滿(mǎn)意的；當(dāng)實(shí)驗(yàn)室的檢測(cè)結(jié)果與平均值的差為2.0~3.0 倍時(shí)， 則認(rèn)為實(shí)驗(yàn)結(jié)果有問(wèn)題； 當(dāng)實(shí)驗(yàn)室的檢測(cè)結(jié)果與平均值的差超過(guò)3 倍標(biāo)準(zhǔn)差時(shí)，則認(rèn)為實(shí)驗(yàn)室結(jié)果不滿(mǎn)意。

若比對(duì)過(guò)程中， 參加機(jī)構(gòu)提供的相關(guān)技術(shù)資料顯示存在技術(shù)問(wèn)題的， 其檢驗(yàn)結(jié)果將判為有問(wèn)題結(jié)果。

對(duì)糊樹(shù)脂產(chǎn)品比對(duì)檢測(cè)每一個(gè)項(xiàng)目結(jié)果按照結(jié)果統(tǒng)計(jì)方案繪制出Z 比分值柱狀圖，分別評(píng)價(jià)出實(shí)驗(yàn)室對(duì)糊樹(shù)脂產(chǎn)品某項(xiàng)檢測(cè)結(jié)果，滿(mǎn)意、可疑和不滿(mǎn)意，篩余物Z 比分值柱狀圖見(jiàn)圖2。

圖2 篩余物Z比分值柱狀圖

6 結(jié)語(yǔ)

基于比對(duì)檢測(cè)結(jié)果， 為了保持各家檢測(cè)機(jī)構(gòu)之間檢測(cè)數(shù)據(jù)的一致性， 開(kāi)展后續(xù)的分析結(jié)果分析很有必要。 同時(shí)為了保證檢測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性、 可復(fù)現(xiàn)性，對(duì)檢測(cè)系統(tǒng)的計(jì)量溯源工作必須嚴(yán)格執(zhí)行，以保證檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。