NC-100大孔樹脂對速溶茶農(nóng)藥殘留的降解作用

裴少芬，邵增瑯，王曉霞，唐杏燕，黃葉飛，黃鳴

（南京融點(diǎn)食品科技有限公司，江蘇南京 211300）

速溶茶是將茶葉或茶鮮葉用水提取，然后經(jīng)萃取、過濾、濃縮和干燥等工藝制成，具有沖飲攜帶方便，易與其它食品調(diào)配等特點(diǎn)[1]，它保留了傳統(tǒng)茶葉中的營養(yǎng)成分和風(fēng)味物質(zhì)，具有茶對人體的一切功效。目前，速溶茶在國內(nèi)外飲料及其他食品中作為原料或添加劑而被廣泛應(yīng)用[2]。

茶樹性喜溫暖濕潤，種植密度又高，使得茶園中的茶樹很容易滋生病蟲害，噴施農(nóng)藥成為茶園除草抗蟲害的最主要防治手段，農(nóng)藥的施用給農(nóng)作物的豐產(chǎn)帶來了保障，同時也給農(nóng)產(chǎn)品本身和種植土壤帶來污染，農(nóng)藥的濫用現(xiàn)象層出不窮，這必會引起農(nóng)藥的殘留問題[3]。速溶茶中的農(nóng)藥殘留主要來源于噴施農(nóng)藥、水、土壤、空氣漂移和沉降等幾個方面[4,5]，近年來，各茶葉進(jìn)口國和地區(qū)紛紛制定了更嚴(yán)格、更廣泛的標(biāo)準(zhǔn)，增加了茶葉檢驗(yàn)農(nóng)藥的種類，降低了最高殘留限量(MRL)的指標(biāo)，嚴(yán)重影響我國茶葉產(chǎn)品的出口貿(mào)易[6,7]，因此，研究如何高效快速的降低速溶茶中農(nóng)藥殘留問題顯得尤為重要。

目前，常見的降解農(nóng)副產(chǎn)品的農(nóng)藥殘留方法有氧化降解、光催化化學(xué)降解、膜分離降解、超聲波、微波降解和樹脂吸附降解等[8,9]。其中氧化降解、光催化化學(xué)降解等化學(xué)方法用于農(nóng)藥殘留去除可能會形成毒性比母體更強(qiáng)的降解產(chǎn)物，樹脂吸附等物理吸附后不會有降解產(chǎn)物存在，且相比之下，大孔吸附樹脂具有效率高、成本低、操作簡單、再生處理方便等特點(diǎn)[10-12]。本文將速溶茶的半成品提取液或濃縮液通過大孔吸附樹脂，研究了樹脂對速溶茶粉中常見的微量農(nóng)藥的吸附效果以及對速溶茶中主要成分茶多酚的損失率影響，篩選出一種具有良好吸附率的NC-100樹脂，并確定其最佳的加工工藝及參數(shù)，此研究將對豐富速溶茶深加工理論、提高速溶茶加工技術(shù)、促進(jìn)我國速溶茶出口都具有重要意義。

1 材料與方法

1.1 材料與試劑

NaCl、乙醇、NaOH、HCl（分析純），國藥集團(tuán)化學(xué)試劑有限公司；乙腈、甲酸（色譜純），美國 Sigma-Aldrich公司；乙酸銨、甲醇（色譜純），上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司；MgSO4、N-丙基乙二胺（PSA）、石墨化碳黑（GCB）：上海安譜實(shí)驗(yàn)科技股份有限公司；尼龍有機(jī)相微孔濾膜（0.22 μm）：德國 C&B公司；NC-100、D1300大孔吸附樹脂，上海秀特化工科技有限公司。

噻嗪酮（buprofezin）、多菌靈（carbendazim）、茚蟲威（indoxacarb）、異丙威（isoprocorb）、噻蟲嗪（thiamethoxam）標(biāo)準(zhǔn)品：100 μg/mL，德國Dr.Ehrenstorfer GmbH公司。

1.2 儀器與設(shè)備

AL204電子分析天平，梅特勒-托利多儀器上海有限公司；1260-6420液質(zhì)聯(lián)用儀，美國Aglient公司；XW-80A渦旋混合儀，金壇希望科研儀器有限公司；RJ-TGL-1650臺式高速離心機(jī)，無錫瑞江分析儀器有限公司；KQ-250DE型數(shù)控超聲波清洗器，昆山市超聲儀器有限公司；明澈 TM-D24UV超純水系統(tǒng)，美國Merck Millipore公司；LLS PLUS實(shí)驗(yàn)蠕動泵，卡川爾流體科技有限公司；DC-0506低溫恒溫槽，上海比朗儀器制造有限公司；層析柱（內(nèi)徑-外徑：25～32 mm，長度：600 mm），北京滿倉科技有限公司。

1.3 實(shí)驗(yàn)方法

1.3.1 質(zhì)譜條件

電噴霧離子源（ESI），正離子模式；掃描模式：多反應(yīng)監(jiān)測（MRM）；干燥氣為氮?dú)?，流速和溫度分別為10 L/min和350 ℃；毛細(xì)管電壓為3500 V；霧化氣壓為40 psi，其它質(zhì)譜參數(shù)見表1。

表1 5種農(nóng)藥的MRM參數(shù)Table 1 The MRM parameters of the 5 kinds of pesticides

表2 梯度洗脫程序Table 2 Program of the gradient elution

1.3.2 液相色譜條件

色譜柱：Poroshell 120 EC-C18色譜柱（2.7 μm，3.0 mm×50 mm）；柱溫：40 ℃；進(jìn)樣量：5 μL；流速0.3 mL/min。流動相：A為乙腈（含0.1%（V/V）甲酸），B為5 mmol/L的乙酸銨水溶液[含0.1%（V/V）甲酸]，流動相梯度洗脫程序見表2。

1.3.3 樣品前處理

樹脂吸附前后液測定：取10 mL茶水于50 mL離心管中，用10 mL乙腈提取，渦旋振蕩5 min，加入NaCl 2.5 g，渦旋振蕩2 min，并于10000 r/min離心5 min，收集上層有機(jī)相，移取1 mL上層乙腈提取液加入到裝有150 mg MgSO4、50 mg PSA和50 mg GCB[13]的2 mL離心管中，渦旋振蕩2 min，15000 r/min離心5 min，移取200 μL凈化液至2 mL離心管中，加入800 μL超純水，渦旋振蕩1 min后過微孔濾膜備用[14]。

樹脂活化：

用蒸餾水反復(fù)清洗→用95%乙醇浸泡24 h，使樹脂充分溶脹→用4%～5%的HCl浸泡6 h，用蒸餾水洗至中性→用4%～5%的NaOH浸泡6 h，用蒸餾水洗至中性備用[15]。

1.3.4 吸附實(shí)驗(yàn)

1.3.4.1 靜態(tài)吸附試驗(yàn)設(shè)計

分別準(zhǔn)確稱取一定量的經(jīng)處理的 NC-100、D1300大孔樹脂于100 mL具塞磨口的三角瓶中，加入一定量的速溶茶溶解液，120 r/min搖床振蕩24 h，搖床溫度設(shè)為與溶解液相同溫度，以速溶茶溶解液中五種農(nóng)藥的吸附率和主要成分茶多酚的損失率來考察樹脂的吸附效果。

樹脂吸附率E和吸附量Q的公式如下：

式中：Q：飽和吸附量，mg/g；E：吸附率，%；C0：吸附前濃度，mg/mL；C1：吸附后濃度，mg/mL；V：溶液體積，mL；W：樹脂重量，g。

茶多酚總量的測定：按照GB 8313-87用酒石酸亞鐵進(jìn)行比色分析[16]。

1.3.4.2 動態(tài)吸附試驗(yàn)設(shè)計

準(zhǔn)確稱量經(jīng)處理的NC-100樹脂60 mL裝入層析柱中（內(nèi)徑-外徑：25～32 mm，長度：600 mm），然后將層析柱固定放于低溫恒溫槽中以保持溶解液適宜的溫度，最后通過蠕動泵控制將速溶茶溶解液以一定流速通過樹脂層析柱進(jìn)行吸附，以速溶茶溶解液中五種農(nóng)藥的吸附率和主要成分茶多酚的損失率來考察樹脂的吸附效果。

在靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)的基礎(chǔ)上分別設(shè)計動態(tài)試驗(yàn)的單因素水平，單因素包括：溶解液的流速、溫度、pH以及濃度，在單因素試驗(yàn)基礎(chǔ)上，采用正交試驗(yàn)優(yōu)化農(nóng)藥殘留吸附工藝條件[17]，正交試驗(yàn)設(shè)計見表3（其中速溶茶溶解液的處理量用BV表示，BV=流過吸附柱的溶解液體積/樹脂的床層體積）。

表3 L9(34)正交實(shí)驗(yàn)因素水平表Table 3 L9(34)Orthogonal experimental factors level table

1.3.5 數(shù)據(jù)處理

采用Excel 2003對實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行整理，Origin 8.5軟件作圖，采用SPSS 17.0進(jìn)行差異性分析，顯著性水平設(shè)置為p＜0.05。

2 結(jié)果與分析

2.1 色譜條件的選擇

圖1 標(biāo)準(zhǔn)品多反應(yīng)監(jiān)測離子色譜圖Fig.1 Multiple reaction monitoring (MRM) chromatograms of mixed standards solution

本實(shí)驗(yàn)以poroshell 120EC-C18作為分析柱，對比了甲醇和乙腈作為有機(jī)相時的分離效果，試驗(yàn)結(jié)果發(fā)現(xiàn)用乙腈作為有機(jī)相時各目標(biāo)化合物的分離效果最好，因此選用乙腈作為有機(jī)相，而在水相中加入0.1%的甲酸時，為系統(tǒng)提供質(zhì)子化的H+離子，使各化合物在ESI+離子模式下的電離效果更好，再加入5 mmol/L的乙酸銨，更有助于離子化，目標(biāo)化合物的峰型和靈敏度都得到了明顯的改善，因此本實(shí)驗(yàn)選取乙腈及5 mmol/L的乙酸銨水溶液（含0.1%（V/V）甲酸）作為流動相，經(jīng)梯度洗脫所得的多反應(yīng)監(jiān)測離子流色譜圖見圖1。

2.2 方法學(xué)評價

為了消除基質(zhì)效應(yīng)對測定結(jié)果的影響，本方法采用基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線對速溶茶粉中5種農(nóng)藥進(jìn)行分析[18,19]，按照優(yōu)化后的色譜質(zhì)譜條件對這5種農(nóng)藥做基質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)曲線（見表4），結(jié)果表明這5種農(nóng)藥在各自濃度范圍內(nèi)線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù) r2≥0.995，采用向空白樣品中逐級降低加標(biāo)濃度的方法來確定定量限(LOQ)，以信噪比為10的目標(biāo)物濃度作為定量限，本方法的定量限均小于國標(biāo)或歐盟法令中對茶葉及相關(guān)制品中這5種農(nóng)藥最大殘留限量的要求[20-24]，表明本方法適用并滿足速溶茶粉中這5種農(nóng)藥殘留檢測的要求。

在1 LOQ和4 LOQ兩個濃度添加水平下進(jìn)行5種農(nóng)藥的回收率和精密度實(shí)驗(yàn)，試驗(yàn)重復(fù)3次，按照1.3.3所述進(jìn)行前處理后上機(jī)測試，結(jié)果見表5，在 2個濃度添加水平下的各組分平均回收率均在76.4%～114.5%，RSD均在2.3%～4.8%，符合美國分析化學(xué)家協(xié)會（AOAC）對農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測分析的要求[25]，說明該方法具有良好的準(zhǔn)確性和精密度。

表4 5種農(nóng)藥測定的線性方程、相關(guān)系數(shù)、定量限和MRL值Table 4 The linear equations, R2, limits of quantitation (LOQ) and MRL obtained for 5 pesticides

表5 5種農(nóng)藥的回收率和精密度Table 5 The recoveries and RSDs of 5 pesticides spiked at low and high concentrations

表6 大孔樹脂參數(shù)Table 6 The parameters of macroporous resins

表7 不同樹脂類型對速溶茶溶解液中5種農(nóng)藥和茶多酚的吸附影響Table 7 Effects of different resin types on the adsorption of 5 pesticides and tea polyphenols in instant tea solubles

2.3 樹脂靜態(tài)吸附試驗(yàn)

通過試驗(yàn)考察了兩種大孔樹脂類型對速溶茶溶解液靜態(tài)吸附的影響，測定了吸附前后溶解液5種農(nóng)藥的殘留變化，以及吸附過程對速溶茶粉的主要成分茶多酚的損失率影響，所選的兩種大孔樹脂具體參數(shù)見表6，試驗(yàn)結(jié)果見表7。

對照表6和表7可以看出，這兩種樹脂類型對五種農(nóng)藥和茶多酚的吸附存在差異，這可能是與樹脂的極性、比表面積、孔徑大小等物理性質(zhì)都有關(guān)系，這兩種大孔樹脂對五種農(nóng)藥的吸附能力具有較大差別，并且對速溶茶中主要成分茶多酚也有一定的吸附作用，但茶多酚的吸附率遠(yuǎn)低于這5種農(nóng)藥的吸附率，非極性、孔徑粒徑較小的NC-100樹脂對5種農(nóng)藥的吸附率均在70%以上，而茶多酚的吸附率僅為19.1%，非極性、孔徑粒徑較小的NC-100樹脂對5種農(nóng)藥的吸附率都高于D1300型，但兩種樹脂類型對茶多酚的損失率影響較小，由此可以得出本實(shí)驗(yàn)對五種農(nóng)藥的最佳吸附樹脂需要有弱的極性和較小的孔徑粒徑，綜合考慮，NC-100型樹脂具有良好的吸附特性，因此本實(shí)驗(yàn)選取 NC-100型樹脂來研究對速溶茶溶解液中的農(nóng)藥和茶多酚的吸附效果。

2.4 樹脂動態(tài)吸附試驗(yàn)

2.4.1 流速對農(nóng)藥殘留去除率和茶多酚損失率的影響

圖2 流速對農(nóng)藥殘留去除率和茶多酚損失率的影響Fig.2 Effect of flow rate on removal rate of pesticides and loss rate of tea polyphenols

通過對速溶茶溶解液設(shè)置不同流速（3、4.5、6 BV/h）來考察NC-100對農(nóng)藥殘留去除率和茶多酚損失率的影響，本實(shí)驗(yàn)中流速的選擇取決于物料的粘稠度、固形物的含量等，由蠕動泵控制，當(dāng)?shù)陀? BV/h時，實(shí)際操作不易控制且速溶茶溶解液流經(jīng)整個層析柱的時間延長，試驗(yàn)耗時較長，試驗(yàn)初期通過預(yù)實(shí)驗(yàn)確定3 BV/h為最低流速限值，試驗(yàn)結(jié)果見圖2所示。

從圖2可以看出，隨著流速的增加，大孔樹脂對速溶茶溶解液中 5種農(nóng)藥殘留的吸附隨之下降，去除率逐漸降低，異丙威的下降幅度最大，達(dá)到了20%，其余四種農(nóng)藥殘留的下降幅度則也都超過15%，原因可能是由于流速越慢，農(nóng)藥殘留在樹脂表面的停留時間相對會較長，更有利于進(jìn)行充分?jǐn)U散，從而提高樹脂的吸附性能，流速越快，會使得固液接觸時間較短，從而降低吸附柱的效果，同時，流速升高的同時也使得速溶茶的有效成分茶多酚的損失率增加，從圖 2可以看出，隨著流速增加，速溶茶有效成分茶多酚的損失率提高了 9%，這與王卿[26]等用大孔樹脂吸附降解速溶茶中的吡蟲啉和啶蟲脒的研究結(jié)果基本一致，但該論文顯示流速對速溶茶中主要成分茶多酚的損失率影響較小，這可能是由于不同的樹脂類型表面結(jié)構(gòu)不同、速溶茶中農(nóng)藥殘留的種類、含量和物理化學(xué)性質(zhì)都有所差異引起的，因此實(shí)驗(yàn)選取3.0 BV/h為較好的流速。

2.4.2 上柱液 pH對農(nóng)藥殘留去除率和茶多酚損失率的影響

設(shè)置不同pH值(3、5和7)的速溶茶溶解液來考察大孔樹脂NC-100對農(nóng)藥殘留去除率和茶多酚損失率的影響，試驗(yàn)結(jié)果如圖3所示。

圖3 溶解液pH值對農(nóng)藥殘留去除率和茶多酚損失率的影響Fig.3 Effect of pH on removal rate of pesticides and loss rate of tea polyphenols

考慮到茶多酚在酸性介質(zhì)中較穩(wěn)定，在堿性介質(zhì)中極不穩(wěn)定，因此本實(shí)驗(yàn)將pH的考察范圍設(shè)置為3～7，從圖3可以看出：樹脂在pH=5時對各農(nóng)藥殘留有較好的吸附效果，原因可能是此pH值是NC-100樹脂較適宜吸附的 pH值，而多菌靈隨著pH值的增加去除率不斷降低，從68%降至59%，原因可能是由其物理化學(xué)性質(zhì)決定的，多菌靈在堿性溶液中緩慢分解，隨著pH升高，分解加快，這與張全興等[27]用樹脂吸附處理多菌靈農(nóng)藥及中間體廢水的研究結(jié)論一致，多菌靈在水中呈弱堿性，微溶，能被樹脂大量吸附，但在酸性介質(zhì)中易溶，吸附減弱。而其余四種農(nóng)藥在pH=5時都具有最高的去除率，但是溶解液中有效成分茶多酚的吸附率并無明顯差別，隨著pH的上升，茶多酚的損失率僅下降了2.0%，綜上，選取pH為5時，速溶茶溶解液有較好的吸附。

2.4.3 溫度對農(nóng)藥殘留去除率和茶多酚損失率的影響

設(shè)置不同溫度(60 ℃、70 ℃和80 ℃)的速溶茶溶解液來考察大孔樹脂NC-100對農(nóng)藥殘留去除率和茶多酚損失率的影響，試驗(yàn)結(jié)果如圖4所示。

圖4 溶解液溫度對農(nóng)藥殘留去除率和茶多酚損失率的影響Fig.4 Effect of temperature on removal rate of pesticides and loss rate of tea polyphenols

從圖4可以看出，隨著溫度的升高，樹脂對速溶茶溶解液中5種農(nóng)藥殘留和茶多酚的吸附率不斷提高，原因可能是NC-100型樹脂對這5種農(nóng)藥的吸附為吸熱反應(yīng)，高溫有利于吸附，5種農(nóng)藥殘留的去除率都提高了約10%，雖然茶多酚的損失率隨著溫度的升高增加了 5%，但是從實(shí)際生產(chǎn)效果來看，提取溫度的升高無疑可以增加茶多酚的溶解度，故提高溫度對茶多酚的提取是有利的，但過高的溫度會促進(jìn)茶多酚的氧化，也增加能耗，所以本實(shí)驗(yàn)設(shè)置的最高溫度值為80 ℃，這與張斌等[15]用大孔樹脂吸附分離速溶茶副產(chǎn)品中茶多酚的研究結(jié)論一致，樹脂吸附茶多酚存在最佳的溫度范圍，當(dāng)?shù)陀诖藴囟戎禃r，溶質(zhì)分子擴(kuò)散速度加快，粘度下降有利于吸附，但高于此溫度值時，吸附量則呈下降趨勢，且茶湯在低溫環(huán)境下，粘度增大，茶多酚易與結(jié)合蛋白等形成茶乳酪[28]，從而造成物質(zhì)的分子量和極性的改變，對后續(xù)速溶茶加工工序中的陶瓷膜過濾等帶來不便，因此，綜合考慮選取 80 ℃為速溶茶溶解液最佳的吸附溫度。

2.4.4 溶解液濃度對農(nóng)藥殘留去除率和茶多酚損失率的影響

設(shè)置不同濃度(50、75和100 mg/mL)的速溶茶溶解液來考察大孔樹脂NC-100對農(nóng)藥殘留去除率和茶多酚損失率的影響，速溶茶溶解液的配制過程中，茶粉與水的添加比例設(shè)置為1:10～1:20，當(dāng)濃度高于100 mg/mL時，樣品較粘稠，不易前處理，且5種農(nóng)藥殘留的相對濃度也會升高，機(jī)子的殘留也會增加，清洗時間則需要延長，所以從樣品的前處理和保護(hù)儀器的角度考量，選取100 mg/mL作為溶解液的最高考察濃度。試驗(yàn)結(jié)果如圖5所示。

圖5 溶解液濃度對農(nóng)藥殘留去除率和茶多酚損失率的影響Fig.5 Effect of concentration on removal rate of pesticides and loss rate of tea polyphenols

從圖5可以看出，隨著速溶茶溶解液濃度的增加，NC-100型樹脂對速溶茶中農(nóng)藥殘留和茶多酚的吸附也逐漸提高，速溶茶溶解液在100 mg/mL時，NC-100對5種農(nóng)藥殘留的去除率最高，吸附率均已超過70%，對速溶茶中主要成分茶多酚的吸附量也最大，說明在該濃度下，樹脂的吸附容量還未達(dá)到飽和狀態(tài)，這可能是由于大孔樹脂對速溶茶溶解液的吸附平衡引起的。溶解液濃度從 50升至 100 mg/mL時，樹脂對茶多酚的吸附率增加了約4%，這與張斌等[29]用大孔樹脂吸附分離茶多酚、咖啡堿的研究結(jié)論相反，該論文描述上樣液濃度升高，茶多酚吸附率逐漸下降，濃度偏高，則泄漏點(diǎn)早，處理量小，樹脂使用周期短，但考慮到樹脂吸附量濃度大小主要受速溶茶溶解時茶粉與水的浸提比影響，濃度過小必定會使加工提取時用水量增大，不利于后續(xù)加工工序中的濃縮和干燥步驟，因此本試驗(yàn)確定速溶茶溶解液在 100 mg/mL時為較好的吸附濃度。

2.4.5 動態(tài)吸附正交試驗(yàn)結(jié)果根據(jù)動態(tài)單因素吸附試驗(yàn)，分別以速溶茶溶解液的流速、pH、溫度和濃度為實(shí)驗(yàn)因素進(jìn)行L9(34)正交試驗(yàn)，試驗(yàn)重復(fù)2次，結(jié)果如表8～11所示。

表8 農(nóng)藥殘留去除率正交試驗(yàn)分析Table 8 Orthogonal experimental analysis of pesticide residue removal rate

表9 四因子不同水平對農(nóng)藥殘留去除率的影響Table 9 Effects of different levels of four factors on the removal rate of agricultural residues

表10 茶多酚損失率正交試驗(yàn)分析Table 10 Orthogonal experimental analysis of tea polyphenols loss rate

8 3 2 1 3 19.2 17.5 9 3 3 2 1 17.5 15.2 K1 102.3 94.3 94.5 95.0 - -K2 83.2 97.4 93.1 88.5 - -K3 101.8 95.6 99.7 103.8 - -k1 17.1 15.7 15.8 15.8 - -k2 13.9 16.2 15.5 14.8 - -k3 17.0 15.9 16.6 17.3 - -R 3.2 0.5 1.1 2.5 - -最佳組合 A1B2C3D3

表11 四因子不同水平對茶多酚損失率的影響Table 11 Effects of different levels of four factors on the loss rate of tea polyphenols

由表 8的極差分析結(jié)果可知，RD＞RC＞RA＞RB，即在本次的動態(tài)吸附試驗(yàn)中，對農(nóng)藥殘留去除率影響最大的是溶解液的濃度，其次是溫度和流速，最后是 pH。由表 10的極差分析結(jié)果可知，RA＞RD＞RC＞RB，即在本次的動態(tài)吸附試驗(yàn)中，對茶多酚損失率影響最大的是溶解液流速、其次是濃度、溫度和pH；該試驗(yàn)確定的最佳組合都為A1B2C3D3，由表9的方差分析結(jié)果表明，除溶解液的pH對農(nóng)藥殘留去除率無顯著影響外，其余各因素對農(nóng)藥殘留去除率均有極其顯著的影響，由表 11的方差分析結(jié)果可知，溶解液流速對茶多酚損失率有極顯著影響，濃度則對其影響顯著，而pH和溫度對茶多酚損失率并無顯著影響，綜合考慮，選取 A1B2C3D3為最佳的吸附條件，即上樣流速3.0 BV/h、pH為5、溫度為80 ℃和濃度為100 mg/mL。

2.4.6 動態(tài)吸附驗(yàn)證試驗(yàn)

表12 動態(tài)吸附驗(yàn)證試驗(yàn)Table 12 Dynamic adsorption verification test

將動態(tài)吸附正交試驗(yàn)所得到的最佳組合：流速3.0 BV/h，pH為5，溫度為80 ℃和濃度為100 mg/mL，進(jìn)行驗(yàn)證性試驗(yàn)。重復(fù)3次實(shí)驗(yàn)，取其平均值，結(jié)果如表12所示，在該工藝條件下5種農(nóng)藥殘留去除率可達(dá)75.1%～90.4%，而茶多酚損失率為17.6%，對比正交實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知，該組合為速溶茶溶解液動態(tài)吸附的最佳條件。

3 結(jié)論

本文建立了高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法測定速溶茶溶解液中5種農(nóng)藥殘留的方法，該方法定量限為0.01 mg/kg，良好的線性關(guān)系、回收率和精密度等指標(biāo)表明此方法滿足對速溶茶溶解液中農(nóng)藥殘留的精準(zhǔn)定量檢測要求。通過靜態(tài)吸附試驗(yàn)比較了兩種樹脂對速溶茶溶解液中農(nóng)藥殘留和茶多酚的吸附特性，從中篩選出NC-100樹脂具有較好吸附效果，隨后進(jìn)行該樹脂的動態(tài)吸附試驗(yàn)，設(shè)計速溶茶溶解液流速、pH、溫度和濃度4個因素的單因素試驗(yàn)，通過正交統(tǒng)計法獲得最佳吸附條件：流速3.0 BV/h，pH為5，溫度為80 ℃和濃度為100 mg/mL，此研究將對豐富速溶茶深加工理論、提高速溶茶農(nóng)藥殘留降解技術(shù)、促進(jìn)我國速溶茶出口都具有重要意義。