紫外分光光度法測定水中石油類分析方法的技術確認試驗

龔任華

（達州市開江生態(tài)環(huán)境監(jiān)測站，四川 達州 636250）

引言

中國經(jīng)濟發(fā)展迅猛，發(fā)展過程中必定會消耗大量的能源資源，產(chǎn)生大量的有害物質會嚴重影響環(huán)境質量。石油類作為評價水質優(yōu)劣的一個重要污染物，被列為水污染達標排放指標之中。2018年10月10日，生態(tài)環(huán)境部部公布了石油類測定新標準：HJ970-2018水質 石油類的測定 紫外分光光度法（試行）[1]。生態(tài)環(huán)境部要求從2019年1月1日起，要求環(huán)境實驗室均執(zhí)行此標準。實驗室在采用新的標準時，應對新方法進行技術確認，合格后方可申請實驗室資質。因此需要開展技術確認試驗，對質量控制指標逐項分析，用以評判實驗室是否具備該實驗方法的技術條件和能力[2]。

表1 試驗設備使用情況登記表

表2 試驗試劑使用情況登記表

圖1 正己烷的檢驗

1 適用范圍

用于地下水、地表水及海水中的石油類測定。

2 方法原理

水樣在酸性條件下（pH≤2），加入正己烷萃取水中石油類，萃取相分別經(jīng)過無水硫酸鈉脫水、硅酸鎂吸附除掉動植物油類等極性物質后，置于波長為225nm處測吸光度，石油類含量與吸光度的值符合朗伯-比爾定律[3]。

3 實驗室試驗條件

開展此次試驗，儀器設備及試劑的使用情況分別見表1和表2。

4 方法確認

4.1 正己烷檢驗

在225nm波長處，以水為參比，使用2cm石英比色皿，吸光度為0.013Abs，轉換成透光度為97.05%，大于要求的透光率為90%的要求。如透光率不能滿足要求，需要進行脫芳處理。

4.2 繪制標準曲線

取6個25ml的容量瓶，用移液管準確吸取0.00ml、0.25ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml和 4.00ml的石油類含量為100mg/L的標準使用液，放于6個容量瓶中，在用正己烷定容至刻度，混勻，配置成濃度分別為0.00mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、4.00mg/L、8.00mg/L 和 16.00mg/L，用于繪制標準曲線。把紫外分光光度計的波長設置成225nm，取一對2cm的石英比色皿，一只倒入正己烷作參比，另一只測定標準濃度的吸光度，建立以吸光度值為縱軸，以石油類濃度為橫軸的標準曲線[5]，標準曲線數(shù)值見表3。

4.3 檢出限及測定下限試驗

本次方法驗證進行了7次空白試驗。用1000mL量筒量取實驗用水500ml代替樣品，加入鹽酸酸化至pH≤2后，將實驗用水全部移至自動萃取器中，取25.0mL正己烷洗滌量筒后，全部轉移至自動萃取器中，充分震蕩2分鐘。水液分層后，將下層水樣引入量筒中，測量并記錄體積。上層萃取液用裝有3g的無水硫酸鈉錐形瓶接住，密封瓶口，搖晃瓶子數(shù)次，觀察瓶內(nèi)無水硫酸鈉有無結塊現(xiàn)象，如有，需要補充無水硫酸鈉至不結塊為止。然后向瓶內(nèi)加入3g硅酸鎂，將其放于振蕩器以適當振幅振蕩20分鐘，靜置沉淀，用玻璃棉過濾，用2cm石英比色皿于225nm處進行吸光度測量。通過標準曲線計算樣品測試結果?？瞻子嬎銛?shù)據(jù)見表4。

表3 標準曲線

表4 空白試驗數(shù)據(jù)表

表5 有證標準物質標準值測試數(shù)據(jù)表

表6 石油類實際水樣測試數(shù)據(jù)

由表4可知：本次試驗方法計算出的檢出限為0.0075mg/L、測定下限為0.0298mg/L，分別低于方法檢出限0.01mg/L和測定下限0.04mg/L的值，符合要求。

4.4 準確度試驗

本次方法驗證實驗對國家海洋環(huán)境監(jiān)測中心標準編號為BW025的質控樣品進行測量，測量結果如表5。

由表5可看出：兩次測量結果為25.48mg/L和25.52mg/L，均在標準樣品濃度25.6±1.536mg/L的保證值范圍內(nèi)，符合要求。

5 實際樣品測試

5.1 樣品來源

2019年3月5 日，在大石堡平橋斷面用500mL棕色玻璃瓶進行采樣，并對采得的樣品加入鹽酸使其pH≤2，用于石油類的方法驗證的實際樣品測定。

5.2 分析步驟

根據(jù)HJ 970-2018標準的要求先將500mL實驗用水25.0mL正己烷萃取，進行空白試樣測定（采用空白7）。

將采集的水樣全部轉移至自動萃取器中，取25.0mL正己烷洗滌量筒后，全部轉移至自動萃取器中，充分震蕩2分鐘。水液分層后，將下層水樣引入量筒中，測量并記錄體積。上層萃取液用裝有3g的無水硫酸鈉錐形瓶接住，密封瓶口，搖晃瓶子數(shù)次，觀察瓶內(nèi)無水硫酸鈉有無結塊現(xiàn)象，如有，需要補充無水硫酸鈉至不結塊為止。然后向瓶內(nèi)加入3g硅酸鎂，將其放于振蕩器以適當振幅振蕩20分鐘，靜置沉淀，用玻璃棉過濾，用2cm石英比色皿于225nm處進行吸光度測量。通過標準曲線計算樣品測試結果。

5.3 測試結果

空白測定結果為0.01Lmg/L，大石堡平橋樣品測定結果為0.01Lmg/L，測試結果見表6。

6 結論

標準曲線繪制的 a=0.002，b=0.0471，r=0.9999，滿足此方法標準曲線要求；檢出限MDL=0.0075mg/L，滿足MDL≤0.01mg/L的要求；準確度測定的有證標準物質測得值在有證標準物質實際值的范圍內(nèi)，相對誤差為0.16%-0.47%，符合要求；實際樣品測試的空白值為0.01Lmg/L，符合要求；所以本次驗證結果有效，技術確認試驗完畢，編寫并提交報告，由此判定實驗室具備使用該方法的技術能力和條件，報備發(fā)證單位申請資質擴項，并獲得該方法的批準。