王茂法
(溫州泰昌鐵塔制造有限公司,浙江 溫州 325000)
電力鐵塔用來支撐和架空導線、避雷線和其他附件的塔架結構,使得導線與導線、導線與桿塔、導線與避雷線之間、導線對地面或交叉跨越物保持規(guī)定的安全距離的高聳式結構,電力鐵塔的建設是能源輸送有效安全運行的重要保障。鐵塔在大氣腐蝕和力學因素的相互作用下鋼鐵材料會發(fā)生斷裂甚至倒塌[1,2],直接影響供電系統(tǒng)的穩(wěn)定性,甚至威脅人們的生命財產(chǎn)安全。因此,作為高壓輸電線路的承重結構,鐵塔的防腐蝕保護是影響鐵塔服役安全和壽命的關鍵因素之一,對輸電線路的安全產(chǎn)生重要的影響。
熱浸鋅是將鋼鐵材料浸入到熔融的鋅液中并保持一定的時間,在鋼鐵表面生成一層具有保護性能的鋅合金鍍層的工藝[3],其對鋼件的形狀、尺寸的適應性強,相比電沉積和熱噴涂等涂層制備方法,熱浸鋅工藝成本低、效率高。因此,熱浸鋅是鐵塔材料最常用及最有效的防腐方法之一。
當鐵塔建在多元氣候(高溫、高濕度、高鹽度三種因素同時存在和作用的復雜氣候)環(huán)境時,在多腐蝕因子協(xié)同作用下,鐵塔材料腐蝕速率成倍增加,承載性能和耐久性能退化,嚴重影響電力鐵塔服役狀態(tài)。因此,輸電鐵塔的耐腐蝕性能的研究已經(jīng)成為電力鐵塔制造企業(yè)及電力部門的最為關注的問題之一。鹽霧腐蝕試驗及相關實踐已證明,輸電鐵塔的耐腐蝕性能與鋼件表面的熱浸鋅層厚度成正比。國標GB/T 2694-2018輸電線路鐵塔制造技術條件中,明確了不同厚度鋼材要求的最低鍍鋅層厚度及附著量[4]。因此,開發(fā)高耐蝕熱浸厚鋅層及工藝對提升多元氣候環(huán)境服役條件下的電力鐵塔構件的安全性、輸電線路的可靠性具有重要意義及價值。
本文試驗所需的樣品均在本公司智能熱鍍鋅流水線完成,鐵塔材料為Q355高強度合金鋼,鍍鋅工藝主要設備由酸洗槽、水洗槽、助鍍槽、鋅鍋燃燒及控制系統(tǒng)、冷卻槽、鈍化槽、全封閉酸霧收集及處理系統(tǒng)、開合式封閉煙霧收集系統(tǒng)、熱浸鋅煙塵凈化設備、助鍍液除鐵鹽設備、污水處理系統(tǒng)、烘干坑及助鍍槽加熱系統(tǒng)(利用煙道余熱)、酸液加熱系統(tǒng)等組成。其工藝流程如圖1所示。
圖1 鍍鋅生產(chǎn)工藝流程
采用德國布魯克公司生產(chǎn)的S4 Pioneer型X射線熒光光譜儀(XRF)對凝固后的鍍鋅液化學成分進行測試。使用線切割機從鍍鋅件的橫截面切取試樣,經(jīng)打磨拋光后,用4%硝酸酒精進行腐蝕,在荷蘭飛納的Pro X FEI掃描電鏡(SEM)下進行觀察,掃描電鏡的測試電壓為15kV,采用掃描電鏡自帶的測量工具對鍍層的厚度進行測量;使用英國牛津X-Max型能譜儀(EDS)進行點及線掃描分析。
電化學腐蝕行為測試設備為Par Stat2273型三電極電化學工作站,試驗在裝有200mL3.5%NaCl水溶液的三頸燒瓶中進行。用線切割切取8×2mm的純鋅和Zn-Al-Ni鍍層試樣,并用冷鑲嵌料包埋,經(jīng)金相砂紙打磨和拋光至表面粗糙度為0.5μm左右。在電化學測試過程中,樣品作為工作電極,鉑板電極為輔助電極,飽和甘汞電極(SCE)為參比電極。采用相對于開路電位0.5V~1.5V的掃描電位范圍作為電位測試區(qū)間,掃描速率為1mV/s。
本文設計的理論成分為Zn-0.006Al-0.02Ni(均為質量百分比,下同),實際鍍鋅液成分測試結果如表1所示,其中Al為0.0063%,Ni為0.0208%,是人為添加的元素;由于鐵塔材料為Q355等低合金高強度鋼,因此,鍍液中也會有一定量的Fe,Pb是原材料自帶的雜質元素。
表1 鍍鋅液化學成分(wt.%)
Al對鋅合金鍍層的組織和性能有很重要的影響。其主要作用是為了改善鍍層的表面光澤度,減少鋅液表面氧化,增大鍍層的粘附性能和耐腐蝕性能。當在鋅浴中添加Al的質量分數(shù)為0.005%~0.02%時,主要為了獲得光亮的鍍層。這主要是由于Al比Zn更活潑而優(yōu)先和氧反應,使鋅液表面形成一層連續(xù)而致密的Al2O3薄膜,它通過阻止鋅和氧原子的擴散抑制了進一步的氧化,減少了鋅灰的形成[5]。
Ni在鋅液中添加Ni元素最主要的作用是抑制圣德林效應,消除脆性相的異常生長,組織細化,從而使鍍層的結合強度和外觀質量均得到改善[6]。
圖2是Q355鋼熱浸Zn-Al-Ni涂層的顯微組織,從圖2可以看出,鍍層與基體結合良好,外觀平整,平均厚度為103μm,高于國標GB/T2694-2018規(guī)定的鑄件厚度大于5mm時,鍍層最小平均86μm的要求,同時,也達到了ASTMA123-01標準規(guī)范,符合我公司出口“一帶一路”國家要求。從圖2線掃描能譜的結果可知,鍍層的化學成分與XRF的檢測結果一致,由Zn、Al、Ni及Fe元素組成。鍍層從外到里的組織有一定的差異。目前鍍鋅層的組織由較多的研究結果,從鋼基體到鍍層表面會形成下列相層 :α相(Zn(Fe))層、Г相(Fe3Zn10)層、Г1相(Fe5Zn21)層、δ相(FeZn10)層、ζ相(FeZn13)層、η相(Fe(Zn))層[7],其中Г1相是由共析反應生成,ζ、δ和Г相是通過包晶反應生成。
圖2 Q355鋼熱浸Zn-Al-Ni涂層組織形貌及能譜分析
圖3 是圖2中位置1和位置2的EDS分析結果,從圖中可以看出,位置1位于基體,其成分除了基體的Fe和Si外,有檢測到1.14%的Zn;同樣,在靠近基體位置的鍍層中(位置2),有8.43%的Fe,這說明,在高溫下,基體中的Fe與涂層中的Zn互有擴散與互熔,達到冶金結合,結合強度高。
圖3 不同位置(圖2)的EDS分析結果
圖4 為兩種鍍層試樣在3.5%NaCl溶液中的電化學極化曲線。從圖3中可以看出,兩種鍍層試樣均表現(xiàn)出類似的電化學規(guī)律,即在陽極極化曲線上存在明顯的鈍化峰。對試樣極化曲線的Tafel區(qū)進行線性擬合,所得到的電化學性能參數(shù)如表2所示。
圖4 兩種鍍層試樣在3.5%NaCl溶液中的電化學極化曲線
表2 兩種鍍層試樣在3.5%NaCl溶液中的電化學性能參數(shù)
從表2中可以看出,未添加合金元素的純鋅鍍層試樣的腐蝕電位、腐蝕電流密度和腐蝕速率分別為-1.074Vvs.SCE、30.3μA/cm2和445.2μm/y。添加合金化元素后,Zn-Al-Ni鍍層試樣表現(xiàn)出更正的腐蝕電位和更小的腐蝕電流密度和腐蝕速率,分別 為 -1.060Vvs.SCE、12.3μA/cm2和 179.7μm/y。Zn-Al-Ni鍍 層試樣的腐蝕電流密度和腐蝕速率相對于純Zn鍍層試樣減小了59.6%,結果表明經(jīng)合金化處理后鍍層的耐腐蝕性能有了顯著提升。邵大偉[5]同樣發(fā)現(xiàn),在熱鍍鋅液中添加適量的Ni和Al元素,能夠減小鍍層的腐蝕速率,從而提升鍍鋅構件的耐腐蝕性能。這主要是由于Al元素的加入能夠有效抑制鋅液中Fe和Zn離子的反應,使得原本鍍層組織中分布的粗大疏松的ζ脆性相轉變?yōu)榫鶆蛑旅芊植嫉募毿☆w粒相,有效減緩腐蝕介質進入鍍層,從而提升鍍Zn層的抗腐蝕能力。此外,由于Al元素活潑的化學性質,在鍍鋅過程中易發(fā)生氧化反應,能夠在鍍層表面形成一層致密的Al2O3薄膜,也有助于提升鍍Zn層的耐腐蝕性能。
本文根據(jù)實際生產(chǎn)經(jīng)驗,將鍍鋅層成分調整為Zn-0.006Al-0.02Ni,并研究了其組織、鍍層厚度及耐腐蝕性能,得到的結論如下:
(1)鍍層與基體冶金結合,外觀平整,平均厚度為103μm,達到ASTMA123-01標準要求。
(2)Al、Ni元素能提升鍍鍍鋅層的抗腐蝕能力,Zn-Al-Ni鍍層的腐蝕電位、腐蝕電流密度和腐蝕速率分別為-1.060Vvs.SCE、12.3μA/cm2和179.7μm/y,腐蝕速率較純鋅降低了59.6%。