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    單室空氣陰極燃料電池處理模擬生活廢水同步產(chǎn)電實(shí)驗(yàn)條件優(yōu)化研究

    2021-01-04 04:54:26謝磊磊陳利生吳文彬
    關(guān)鍵詞:陰極燃料電池陽極

    謝磊磊,陳利生,李 然,吳文彬

    (昆明冶金高等專科學(xué)校環(huán)境與化工學(xué)院,云南 昆明 650033)

    1996年,諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)獲得者Smalley R.說過,“能源問題是人類文明發(fā)展所面臨的最嚴(yán)峻的問題”[1]。世界人口數(shù)量的不斷增長和經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,引發(fā)的環(huán)境問題日趨嚴(yán)重,使得探索和發(fā)展新型能源成為全世界關(guān)注的焦點(diǎn)[2]。

    微生物燃料電池(Microbial Fuel Cell,MFC)是利用化學(xué)裝置將微生物代謝產(chǎn)生的能量轉(zhuǎn)化為電能的裝置[3-5]。微生物燃料電池可以利用廢水中的有機(jī)物進(jìn)行發(fā)電,并產(chǎn)生電能。這是一種高效益、低能耗的新型廢水處理工藝[6-8]。2003年,利用微生物發(fā)電技術(shù)取得了較大突破[9-13],MFC在環(huán)境領(lǐng)域的研究和應(yīng)用也逐步發(fā)展起來。

    目前,MFC在國內(nèi)可用于處理食品廢水[14-15]、生活廢水[16]、城市廢水[17]、農(nóng)業(yè)廢水[18]等,這些有機(jī)廢水由于易降解、生化性好,應(yīng)用MFC技術(shù)均取得了較好的處理效果,但由于使用貴金屬,且結(jié)構(gòu)多以雙室為主,使得成本較高。研究單室燃料電池和較廉價(jià)的金屬陽極的較少。

    本文擬尋找一種廉價(jià)的陰極材料,并優(yōu)化實(shí)驗(yàn)條件,同時(shí)考察微生物燃料電池的運(yùn)行特性和COD去除率,為MFC處理生活廢水工業(yè)化應(yīng)用奠定一定的理論基礎(chǔ)。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 工作原理

    陽極室在厭氧環(huán)境下,使具有電化學(xué)活性的微生物將有機(jī)物催化氧化,并從中獲取能量。細(xì)胞呼吸過程中釋放電子,通過輔酶和氧化還原型媒介傳遞到陽極,在外電路中形成電流。在反應(yīng)過程中產(chǎn)生的質(zhì)子通過質(zhì)子交換膜到達(dá)陰極,并在陰極催化劑存在條件下與氧氣和電子結(jié)合生成水[19]。

    1.2 電池結(jié)構(gòu)與材料

    本實(shí)驗(yàn)采用單室微生物燃料電池,陽極室中填充碳?xì)?,陽極室的幾何尺寸為 8 cm×8 cm×8 cm,陽極為直徑3 cm 碳棒,質(zhì)子交換膜采用Nafion117,兩極間距保持在 2 cm,陰陽極用銅導(dǎo)線連接,陽極密封并保持厭氧環(huán)境。碳?xì)植捎?0.5 mol·L-1HCl浸泡 2 h,再用 0.5 mol·L-1NaOH浸泡 2 h,最后用去離子水洗滌。Nafion117膜分別在 80 ℃ 的30%H2O2、去離子水、50%H2SO4、去離子水中各處理 1 h,電池外接 1 000 Ω恒電阻,在線馴化15天,混合菌種取自某中水處理站厭氧池,在此基礎(chǔ)上做溫度、濃度條件實(shí)驗(yàn)。

    表1 模擬生活廢水組成及配比

    1.3 模擬生活廢水的組成

    模擬生活廢水的成分與生活廢水成分接近,詳見表1。本次實(shí)驗(yàn)只考慮模擬廢水中葡萄糖濃度對MFC產(chǎn)電性能的影響和COD的去除率,故忽略其他成分對本實(shí)驗(yàn)的影響。表1中的C6H12O6質(zhì)量濃度為 1.8 g·L-1,其COD濃度相當(dāng)于 10 mmol·L-1。在后續(xù)實(shí)驗(yàn)中只改變C6H12O6質(zhì)量濃度而其他成分不變。由于葡萄糖較易降解,微生物比較容易利用,作為模擬生活廢水時(shí),其濃度比較好控制,是模擬生活廢水較好的選擇。

    1.4 陰極組成

    以硫酸鐵、硫酸鎳、石墨粉、高嶺土和聚四氟乙烯(60%的分散液)為陰極材料,按一定比例混合制成陰極。

    1.5 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)和數(shù)據(jù)處理

    將1.1—1.4所準(zhǔn)備的實(shí)驗(yàn)材料進(jìn)行組裝,在線馴化 15 d 后,啟動(dòng)燃料電池??疾觳煌咸烟菨舛取⒉煌瑴囟葘FC產(chǎn)電性能及COD去除率的影響。本實(shí)驗(yàn)中COD測定采用重鉻酸鉀法進(jìn)行,并通過UT803數(shù)字萬用表自動(dòng)每隔 10 min 采集一個(gè)電壓數(shù)據(jù)。

    圖1 不同溫度下MFC輸出的穩(wěn)定電壓值

    2 結(jié)果與討論

    2.1 溫度對輸出電壓的影響

    從圖1可知,在 20~35 ℃ 之間,MFC的最大輸出電壓隨著溫度的升高從 0.459 V(20 ℃)增至 0.486 V(35 ℃)。這說明在 20~35 ℃ 之間,產(chǎn)電微生物的活性隨溫度的升高是增強(qiáng)的。當(dāng)溫度超過 35 ℃ 時(shí),MFC的最大輸出電壓隨溫度升高從 0.486 V(35 ℃)下降到 0.421 V(40 ℃)。而當(dāng)溫度達(dá)到 35 ℃ 之后,產(chǎn)電微生物的活性開始下降,可能是由于溫度的升高使得陽極產(chǎn)電微生物不再適合該環(huán)境,其電化學(xué)活性降低,從而導(dǎo)致MFC的最大電壓輸出電壓降低。

    2.2 模擬生活廢水中葡萄糖濃度對微生物產(chǎn)電性能的影響

    從圖2、3可知,模擬生活廢水中不同濃度的葡萄糖對MFC輸出電壓是有影響的,在模擬生活廢水中葡萄糖濃度為 1 mmol·L-1時(shí),MFC的最大輸出電壓為 0.126 V;在葡萄糖濃度為 10 mmol·L-1模擬生活廢水中,MFC的最大輸出電壓為 0.326 V,這說明MFC最大穩(wěn)定輸出電壓隨著模擬生活廢水中葡萄糖濃度的增加而升高,但是增加的幅度在減小, MFC的最大輸出電壓趨于穩(wěn)定,出現(xiàn)了“飽和效應(yīng)”。從圖2可知,MFC穩(wěn)定放電時(shí)間隨模擬生活廢水中葡萄糖的濃度的增加而增加。

    圖2 不同葡萄糖濃度對MFC輸出電壓的影響

    由圖4可知,當(dāng)模擬生活廢水中葡萄糖的濃度從 1 mmol·L-1提高到 10 mmol·L-1時(shí),MFC的最大輸出功率由 31.00 mW·m-3提高到 846.87 mW·m-3,這說明模擬生活廢水中葡萄糖濃度的增大,會使MFC的內(nèi)阻減小,其能量的損耗也會減小,對外電路輸出的電能就越高。

    圖4 不同葡萄糖濃度的MFC最大輸出功率與內(nèi)阻之間關(guān)系

    由圖5可知,在模擬生活廢水中葡萄糖的濃度為1~10 mmol·L-1時(shí),葡萄糖的濃度越高,COD的去除率越高。當(dāng)模擬生活廢水中葡萄糖濃度為 10 mmol·L-1時(shí),COD去除率可高達(dá)46.11%,但是葡萄糖的濃度不能無限增大, 當(dāng)達(dá)到飽和狀態(tài)時(shí),其去除率將不再增加,并且葡萄糖的濃度太大時(shí)會造成資源的浪費(fèi),出水水質(zhì)會不達(dá)標(biāo),對水處理是不利的,所以模擬生活廢水中葡萄糖的濃度并不是越大越好。

    綜合圖2~5,說明模擬生活廢水中葡萄糖濃度維持在 10 mmol·L-1時(shí),其輸出電壓最大,維持的時(shí)間最久,最大輸出功率密度最大,內(nèi)阻最小,COD去除率最高可達(dá)46.11%。

    3 結(jié) 論

    1)本實(shí)驗(yàn)用硫酸鐵、硫酸鎳、石墨粉、高嶺土和聚四氟乙烯(60%的分散液)為陰極材料,制作陰極,較Pt材質(zhì)的價(jià)格低廉,在水處理方面具有較大的優(yōu)勢。

    2)通過對單室空氣陰極燃料電池處理模擬廢水實(shí)驗(yàn)的研究發(fā)現(xiàn),模擬生活廢水中葡萄糖的濃度、溫度會對MFC的產(chǎn)電性能產(chǎn)生顯著的影響。當(dāng)模擬生活廢水中葡萄糖濃度控制在 10 mmol·L-1,溫度控制在 35 ℃ 時(shí),具有最佳的電化學(xué)性能,其輸出電壓為 0.326 V,維持的時(shí)間為 1 120 min,最大輸出功率密度為 846.87 mW·m-3,內(nèi)阻為 240 Ω,COD去除率為46.11%。

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