王寶安,周江峰
(陜西盛華冶化有限公司,陜西 漢中 723300)
錳是鋼鐵生產(chǎn)不可缺少的元素,幾乎所有的鋼中都含有一定數(shù)量的錳[1,2]。但是我國(guó)錳礦資源儲(chǔ)量少、品位低、組成結(jié)構(gòu)復(fù)雜,開(kāi)發(fā)利用困難[3,4]。如采用傳統(tǒng)工藝冶煉錳合金,能耗高、回收率低、成本高[5]。陜西盛華冶化有限公司根據(jù)國(guó)家產(chǎn)業(yè)政策發(fā)展方向,開(kāi)展了微波加熱在冶金行業(yè)的應(yīng)用研究工作,開(kāi)發(fā)了低品位錳礦節(jié)能、環(huán)保、高效利用新技術(shù),革新了傳統(tǒng)礦熱爐冶煉錳系合金的工藝,實(shí)現(xiàn)低品位錳礦的高效綜合利用,提高錳礦產(chǎn)品的附加值,從而獲得較好的經(jīng)濟(jì)效益。本文對(duì)微波加熱制備錳鐵合金中影響渣金分離的因素進(jìn)行了試驗(yàn)研究,并對(duì)關(guān)鍵因素進(jìn)行了分析。
1.1.1 錳礦
本研究所用錳礦為低品位氧化錳礦。錳礦經(jīng)破碎、球磨至100目~200目左右,錳礦的主要化學(xué)成分見(jiàn)表1。
表1 錳礦主要化學(xué)成分/%
1.1.2 還原劑
研究所用還原劑為蘭炭。將蘭炭破碎細(xì)磨至200目左右,置于105℃烘箱內(nèi)4h,進(jìn)行烘干。蘭炭的工業(yè)分析如表2所示。
表2 蘭炭粉成分及含量/%
1.1.3 添加劑
實(shí)驗(yàn)所用的添加劑為:螢石粉(CaF2),其成分如表3所示。
表3 螢石主要化學(xué)成分/%
原料處理及實(shí)驗(yàn)過(guò)程中用到的設(shè)備主要包括微波實(shí)驗(yàn)爐、恒溫干燥箱、剛玉坩堝、混料機(jī)、壓球機(jī)、制樣機(jī)等如圖1所示。
微波實(shí)驗(yàn)爐用于加熱實(shí)驗(yàn)原料;恒溫干燥箱對(duì)實(shí)驗(yàn)原料進(jìn)行干燥;剛玉坩堝盛裝實(shí)驗(yàn)原料;混料機(jī)對(duì)各種實(shí)驗(yàn)原料進(jìn)行均勻混合;壓球機(jī)對(duì)混合均勻的粉狀物料壓制成球;制樣機(jī)對(duì)原料或?qū)嶒?yàn)產(chǎn)物研磨至檢測(cè)成分時(shí)所需的粒度。
實(shí)驗(yàn)用錳礦、蘭炭和添加劑(CaF2)分別細(xì)磨至100目~200目。配碳系數(shù)是將碳作為還原劑,將錳礦中的金屬氧化物還原成金屬所需理論碳量的倍數(shù)。將混合物料加水混勻后制成含碳球團(tuán),將含碳球團(tuán)置于105℃的恒溫干燥箱內(nèi),烘干6h待用,料球如圖2所示。
實(shí)驗(yàn)在20kW微波實(shí)驗(yàn)爐內(nèi)進(jìn)行。實(shí)驗(yàn)中將含碳球團(tuán)裝入坩堝內(nèi)并置于微波實(shí)驗(yàn)爐內(nèi),加熱至設(shè)定溫度后保溫30min,將還原物料取出進(jìn)行水淬,經(jīng)破碎、篩分分離后得到錳鐵合金和冶煉渣。
圖2 料球?qū)嵨飯D
實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)反應(yīng)溫度為1420℃,堿度為1.8,螢石粉(CaF2)10%,配碳系數(shù)依次為0.8、1.0、1.2、1.4、1.6時(shí),觀察還原產(chǎn)物渣金分離情況,進(jìn)而探索配碳系數(shù)對(duì)渣金分離效果的影響,分析其變化規(guī)律,經(jīng)試驗(yàn),不同配碳系數(shù)對(duì)應(yīng)的合金尺寸見(jiàn)圖3所示。
圖3 配碳系數(shù)對(duì)金屬尺寸的影響
由圖3可知,隨著配碳量的提升,合金尺寸先逐漸增大后減小。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,合金外觀尺寸較小時(shí),渣金分離不明顯,渣中夾雜大量合金顆粒。分析可知:當(dāng)配碳量較低,即配碳系數(shù)較小時(shí),還原反應(yīng)不充分,金屬氧化物還原率低,金屬生成量較少(見(jiàn)配碳系數(shù)為0.8),當(dāng)配碳系數(shù)增大,還原反應(yīng)進(jìn)行較充分,金屬氧化物還原量增多,有利于合金顆粒聚集、長(zhǎng)大,渣金分離效果顯著(見(jiàn)配碳系數(shù)1.0、1.2),而配碳系數(shù)進(jìn)一步增大時(shí),剩余未反應(yīng)的還原劑碳阻礙了合金相的聚集長(zhǎng)大[6],由于還原劑碳的阻隔,合金未能聚集長(zhǎng)大,渣金不易分離(見(jiàn)配碳系數(shù)1.4),當(dāng)配碳系數(shù)過(guò)高時(shí),基本無(wú)金屬顆粒形成,渣金難以分離(見(jiàn)配碳系數(shù)1.6)。這表明,在微波高溫還原條件下,還原劑碳對(duì)合金的生成與聚集長(zhǎng)大作用明顯,進(jìn)而影響著渣金分離效果;當(dāng)反應(yīng)未完全時(shí),隨著還原劑的增加,有利于合金生成,促進(jìn)渣金分離,而隨著反應(yīng)完全時(shí),繼續(xù)增加還原劑,未反應(yīng)的還原劑阻礙了合金的凝聚、長(zhǎng)大,不利于渣金分離。
在配碳系數(shù)1.2、堿度1.8、螢石粉(CaF2)10%,實(shí)驗(yàn)溫度依次為1390℃、1420℃、1450℃時(shí),渣金分離情況如圖4所示。
圖4 溫度對(duì)渣金分離的影響
由圖可看出,物料反應(yīng)溫度升高,錳鐵合金外觀尺寸呈增大趨勢(shì),利于渣與合金分離;當(dāng)溫度進(jìn)一步升高,出現(xiàn)合金夾渣現(xiàn)象,不利于渣金分離。
由鐵錳二元相圖顯示(見(jiàn)圖5),鐵和錳能夠互溶[6]。升高還原反應(yīng)溫度,加快了氧化物的還原速率,有利于合金相的生成,渣金容易分離;但實(shí)驗(yàn)溫度進(jìn)一步升高,會(huì)引起渣相溫度升高,導(dǎo)致渣相流動(dòng)性增加,渣金不易分離,導(dǎo)致生成的合金純度降低。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明實(shí)驗(yàn)溫度在1390℃~1420℃為宜。
在配碳系數(shù)1.2、堿度1.8、溫度1420℃時(shí),依次對(duì)添加用量為0%、4%、8%、10%實(shí)驗(yàn)研究,對(duì)還原產(chǎn)物外觀形貌的實(shí)驗(yàn)如圖6所示。
圖5 鐵錳二元相圖
由實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知,添加劑對(duì)合金相的生成及凝聚有明顯的促進(jìn)作用。無(wú)添加劑時(shí),合金顆粒細(xì)小,均勻分布在渣相中,而隨著添加劑加入比例的提升,合金顆粒增大且渣鐵分離明顯,這主要是因?yàn)槲炇–aF2),能夠有效改善渣金界面張力,有利于合金相的聚集和渣金分離,從而促進(jìn)合金顆粒的長(zhǎng)大,提高合金相中金屬元素的品位。
圖6 添加劑用量對(duì)渣金分離的影響
本試驗(yàn)研究探索了微波加熱制備錳鐵過(guò)程中影響渣金分離的關(guān)鍵因素的影響規(guī)律,形成以下結(jié)論:
(1)高溫條件下,還原劑碳對(duì)合金的生成、聚集與長(zhǎng)大作用明顯,進(jìn)而影響著渣金分離效果;反應(yīng)未完全時(shí),隨著還原劑的增加,有利于合金生成,促進(jìn)渣金分離,而隨著反應(yīng)完全時(shí),繼續(xù)增加還原劑,未反應(yīng)的還原劑阻礙了合金相的形成和長(zhǎng)大,不利于渣金分離。配碳系數(shù)為1.2時(shí),合金尺寸相對(duì)較大且均勻,錳鐵合金渣金分離效果好。
(2)升高實(shí)驗(yàn)溫度能夠促進(jìn)氧化物的還原速率,有利于合金相的生成,但實(shí)驗(yàn)溫度升高引起渣相溫度升高,導(dǎo)致渣相流動(dòng)性增加,渣金不易分離,從而降低金屬的純凈度。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明實(shí)驗(yàn)溫度在1390-1420℃為宜。
(3)添加劑對(duì)合金相的生成及凝聚有明顯的促進(jìn)作用,能夠有效改善渣金界面張力,有利于合金相的聚集和渣金分離。