馬 蘭,甘 瑞,鞠克升
(甘肅省酒泉市農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全監(jiān)督管理站,甘肅酒泉735000)
酒泉市及各縣市區(qū)均設(shè)置了農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測中心或農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢測站,配備了相應(yīng)的檢測人員,除肅北縣之外其他六個縣市區(qū)依托“十二五”現(xiàn)代農(nóng)業(yè)公共服務(wù)能力建設(shè)工程—農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全檢驗(yàn)檢測能力建設(shè)工程,建立了農(nóng)產(chǎn)品專業(yè)檢測機(jī)構(gòu)并配備了部分高精尖的檢測儀器。
2015年開始至今,酒泉市各縣級質(zhì)檢機(jī)構(gòu)均有一定的發(fā)展,均可開展農(nóng)產(chǎn)品農(nóng)藥殘留的定性及定量檢測,配備的大型檢測儀器有一半以上投入了運(yùn)行,每年各縣級質(zhì)檢機(jī)構(gòu)開展定量檢測不少于4批次200個樣品,檢測參數(shù)包含了有機(jī)磷類、有機(jī)氯類、擬除蟲菊酯類和氨基甲酸酯類等不少于20項(xiàng)。
一是檢驗(yàn)檢測技術(shù)人員不足,基層檢測人員很少有檢驗(yàn)檢測相關(guān)專業(yè)技術(shù)人員,檢測能力較弱,對大型高精尖檢測儀器的使用操作難度較大,學(xué)習(xí)和培訓(xùn)的過程相對比較漫長。二是機(jī)構(gòu)運(yùn)行經(jīng)費(fèi)不足,根據(jù)規(guī)劃有項(xiàng)目建設(shè)的縣(市、區(qū))新建了實(shí)驗(yàn)室或新購置了檢測設(shè)備。但由于運(yùn)行規(guī)劃不合理,分工不明確,導(dǎo)致出現(xiàn)了經(jīng)費(fèi)少但運(yùn)用出現(xiàn)漏洞,部分儀器擱置難以發(fā)揮優(yōu)勢作用的問題。三是先進(jìn)技術(shù)學(xué)習(xí)不足,縣(市、區(qū))檢測機(jī)構(gòu)在人員不足的情況下沒有學(xué)習(xí)先進(jìn)檢測技術(shù),導(dǎo)致新檢測項(xiàng)目的開展比較困難,檢測技術(shù)水平停滯不前。
QuEChERS(Quick、Easy、Cheap、Effective、Rugged、Safe) 是2003年美國農(nóng)業(yè)部Anastassiades 教授等人開發(fā)的。首先利用乙腈試劑提取,無水MgSO4等鹽類除水,再利用PSA、C18、GCB 等吸附劑除去被測基質(zhì)中的糖類、脂類以及色素等物質(zhì)從而達(dá)到除雜凈化的目的。
一是樣品粉碎,稱量10g;二是加入10ml 乙腈渦旋提取分離,加入鹽包及均質(zhì)子(無水MgSO4等鹽類)除水,迅速振蕩,離心;三是吸取上清液至凈化管(含有PSA、GCB、C18等吸附劑)除雜迅速振蕩,離心;四是上清液過膜,進(jìn)行GC-MS、LC-MS、GC、LC 等檢測儀器檢測。
2.3.1 結(jié)果可靠 加標(biāo)回收率較高,對使用頻率較多的有機(jī)磷、有機(jī)氯和擬除蟲菊酯類以及氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留的回收率大于80%;精確度、準(zhǔn)確度高、重現(xiàn)性較好,可用內(nèi)標(biāo)法或外標(biāo)法進(jìn)行校正。
2.3.2 范圍較廣 可檢測分析的農(nóng)藥殘留范圍廣,在LC、GC、LC-MS、GC-MS 等大型檢測儀器上均能利用此技術(shù)得到較好的回收率。
2.3.3 節(jié)省時間 樣品前處理分析所需時間較短,配合渦旋振蕩器的使用,可在短時間內(nèi)完成批量樣品的處理;前處理基本沒有難度,僅僅是一些常規(guī)的實(shí)驗(yàn)室操作,很容易上手。
2.3.4 耗材、溶劑使用量少 使用的試劑加入離心管中是封閉的,同一批樣品使用試劑不超過3種,檢驗(yàn)員基本接觸不到試劑;另外,樣品制備過程中使用很少的玻璃器皿,僅使用離心管和試管即可,裝置簡單。
目前基層農(nóng)產(chǎn)品檢測相關(guān)的儀器設(shè)備基本完善,并配備了專業(yè)人員,但是在基層農(nóng)殘檢測工作任務(wù)重,人員相對不足的情況下QuEChERS技術(shù)步驟少,操作簡單,一個樣品單次前處理約30min 左右,一個工作人員一個工作日從前處理到上機(jī)可檢測大約30個樣品。
QuEChERS 前處理僅需用到乙腈、均質(zhì)子、提取包、離心管、凈化包、丙酮或正己烷等耗材和試劑。以安捷倫公司SPE、QuEChERS 產(chǎn)品為例,QuEChERS檢測方法與傳統(tǒng)的NY/T 761-2008蔬菜和水果中有機(jī)磷、有機(jī)氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多殘留的測定方法相比較,同時檢測一個樣品中有機(jī)磷類、擬除蟲菊酯類和有機(jī)氯類以及氨基甲酸酯類農(nóng)藥殘留需要的耗材費(fèi)降低約30%。
國內(nèi)應(yīng)用實(shí)例:一是張秀堯通過氣相色譜火焰光度檢測方法測定水果蔬菜中常見的39種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留情況。將10g 樣品用含0.1%乙酸的乙腈快速提取,無水醋酸鈉和無水硫酸鎂鹽析后,經(jīng)PSA凈化,用氣相色譜FPD 檢測器檢測。結(jié)果顯示39種有機(jī)磷農(nóng)藥的加標(biāo)回收率為74.3%~114%,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為3%~12%,檢出限均小于0.01mg/kg。二是李曉晶、于鴻、黃聰?shù)韧ㄟ^QuEChERS- 氣相色譜法測定蔬菜中有機(jī)磷和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥殘留量。應(yīng)用QuEChERS 前處理法處理樣品,氣相色譜法測定了蔬菜中30種有機(jī)磷農(nóng)藥和7種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的殘留量。樣品用乙腈均質(zhì)提取,采用混合型固相分散萃取凈化,上清液用吹氮法蒸干。殘渣分別用二氯甲烷和正己烷溶解定容至0.5mL 后,所得溶液供HP-5MS 色譜柱分離,分別用火焰光度檢測器檢測有機(jī)磷農(nóng)藥,電子捕獲檢測器檢測擬除蟲菊酯類農(nóng)藥。有機(jī)磷農(nóng)藥和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥質(zhì)量濃度分別在0.05~1.0mg·L-1和0.02~0.50mg·L-1范圍內(nèi)呈線性,有機(jī)磷農(nóng)藥的檢出限(3S/N)為0.0037~0.0157mg·kg-1,擬除蟲菊酯農(nóng)藥的檢出限(3S/N)為0.0003~0.0017mg·kg-1。在兩個濃度水平上對回收率作了測定,測得回收率為81.2%~104.7%,相對標(biāo)準(zhǔn)偏差(n=6)為3.0%~11.4%。
基于上述QuEChERS 技術(shù)的優(yōu)勢和應(yīng)用實(shí)例,可見QuEChERS 技術(shù)具有快捷、簡便、可操作性強(qiáng)、準(zhǔn)確度較好的特點(diǎn),在基層農(nóng)產(chǎn)品定量檢測中推廣此技術(shù)可省去繁瑣的前處理過程,縮短檢測周期,節(jié)省人力成本以及運(yùn)行經(jīng)費(fèi),從而緩解基層人員不足、經(jīng)費(fèi)緊張等客觀問題。