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    亞油酸比例對油脂熱穩(wěn)定性的影響

    2020-12-15 09:42:18劉競陽于殿宇張博坤
    中國油脂 2020年12期
    關鍵詞:調(diào)和油玉米油大豆油

    吳 非,于 洋,王 瑩,劉競陽,于殿宇,張博坤

    (1.東北農(nóng)業(yè)大學 食品學院, 哈爾濱150030; 2.哈爾濱普潤油脂有限公司, 哈爾濱150030)

    調(diào)和油是由兩種或兩種以上的精煉油按照科學的配比進行調(diào)配而成的食用油產(chǎn)品。與傳統(tǒng)食用油相比,調(diào)和油可以通過調(diào)整原料油的比例來改善油脂的理化性質(zhì),同時改善各類脂肪酸攝入不均衡的問題,滿足人體膳食營養(yǎng)需要[1]。

    目前市場上的調(diào)和油多為均衡飽和脂肪酸、單不飽和脂肪酸、多不飽和脂肪酸的兼具營養(yǎng)與代謝的食用調(diào)和油,其中多不飽和脂肪酸主要為亞油酸和亞麻酸。亞麻酸相較于亞油酸、油酸更不穩(wěn)定,但是亞麻酸是必需脂肪酸,具有獨特的營養(yǎng)功能,而亞油酸也是必需脂肪酸,且亞油酸與亞麻酸的比例對心血管疾病有影響[2]。因此,為了改善亞麻酸油脂的熱穩(wěn)定性,提高耐受溫度,豐富營養(yǎng)需求,可通過調(diào)整亞油酸與亞麻酸的配比制備更符合居民營養(yǎng)膳食需要的調(diào)和油。

    有研究指出,脂肪酸組成會影響油脂的氧化穩(wěn)定性[3]。不飽和度越高的脂肪酸更容易發(fā)生氧化[4-5]。潘娜等[6]在研究不同品種葵花籽油氧化穩(wěn)定性時發(fā)現(xiàn),亞油酸和生育酚含量高的葵花籽油氧化穩(wěn)定性高,提示提高亞油酸含量,可能可以改善油脂的高溫煎炸性。

    油脂在加熱過程的氧化反應常常伴隨著體系質(zhì)量的變化,通過測定升溫過程中體系質(zhì)量的變化可判斷氧化進程。王新紅[7]、王新芳[8]等通過熱重分析法比較了不同環(huán)境條件下油脂的氧化穩(wěn)定性,并通過動力學參數(shù)對油脂的氧化壽命進行了計算,張巧智等[9]也用熱重法對油脂的氧化動力學進行了推算。

    本研究通過調(diào)節(jié)脂肪酸組成,制備營養(yǎng)、耐高溫的調(diào)和油,提高油脂的氧化穩(wěn)定性。以亞麻籽油、大豆油、玉米油為原料油,根據(jù)《中國居民膳食指南》推薦的油脂中亞油酸和亞麻酸比例,制備營養(yǎng)、耐高溫的調(diào)和油。通過對酸價、過氧化值、色澤以及TG-DSC分析調(diào)和油的熱氧化穩(wěn)定性。

    1 材料與方法

    1.1 試驗材料

    大豆油、玉米油、亞麻籽油,哈爾濱普潤油脂有限公司。

    1.2 試驗方法

    1.2.1 調(diào)和油比例的計算

    根據(jù)目標調(diào)和油亞麻酸與亞油酸比例為1∶(4~6),且各原料油比例均大于0,總比例為1,結合原料油脂肪酸組成進行列式計算。

    1.2.2 油脂的加熱試驗

    分別移取大豆油、玉米油、亞麻籽油以及配制好的調(diào)和油50 mL于燒杯中(每個樣品進行兩次平行試驗),置于150、180、200、220、250℃下的恒溫干燥箱中進行加熱,探究不同溫度條件下油脂的熱穩(wěn)定性。150℃時,油溫為五六成熱,生活中常用于煎或軟炸食材,此溫度條件下油脂氧化性質(zhì)較為穩(wěn)定,故選用此溫度作為加熱的初始溫度。180℃時,油脂氧化反應加劇,氧化較為明顯,常被選為探究油脂氧化穩(wěn)定性的試驗溫度[10-11],本研究測定此溫度條件下油脂的酸價和過氧化值。257℃為油的燃點,生活中油脂加熱溫度常常不會超過油的燃點,本研究選用250℃作為氧化的最高限值溫度,探究此溫度區(qū)間內(nèi)不同加熱條件下油脂色澤指標的變化。

    1.2.3 油脂主要指標的測定

    酸價的測定參考GB 5009.229—2016《食品安全國家標準 食品中酸價的測定》。過氧化值的測定參考GB 5009.227—2016《食品安全國家標準 食品中過氧化值的測定》。色澤的測定參考GB/T 22460—2008 《動植物油脂 羅維朋色澤的測定》,選用光程為133.4 mm的玻璃比色皿。氣味、滋味的測定參考GB/T 5525—2008《植物油脂 透明度、氣味、滋味鑒定法》。冷凍試驗參考GB/T 35877—2018《糧油檢驗 動植物油脂冷凍試驗》。脂肪酸的測定參考GB 5009.168—2016《食品安全國家標準 食品中脂肪酸的測定》。

    2)找最近鄰:將上面計算出來的距離按照遞增關系進行排序,選取距離最小的K個樣本,即離測試樣本最近的K個訓練樣本,就是K最近鄰。

    1.2.4 油脂的TG-DSC分析

    本試驗中以O2為吹掃氣體,N2為天平保護氣體。為確保樣品與O2的充分接觸及熱傳導的均勻性,避免凹盤內(nèi)出現(xiàn)溫度梯度,取( 3.0±0.5) mg 油樣置于密封(中央有孔) 鋁盤中[12],于30℃恒溫5 min后以一定速率加熱至600℃,得到加熱溫度對油脂失重率及熱流量的影響,進而比較油脂的氧化穩(wěn)定性。

    2 結果與分析

    2.1 調(diào)和油的配制

    3種原料油的初始酸價、過氧化值、脂肪酸組成等主要數(shù)據(jù)見表1。

    根據(jù)目標營養(yǎng)調(diào)和油亞麻酸與亞油酸比例為1∶(4~6),以及調(diào)和油中所有原料油比例加和為1列出調(diào)和油比例計算的數(shù)學模型,設大豆油比例為X1,玉米油比例為X2,亞麻籽油比例為X3,建立調(diào)和油比例計算數(shù)學模型如下(模型改自張智等[13]調(diào)和油計算模型):

    將3種原料油的數(shù)據(jù)代入模型進行計算,得到調(diào)和油比例為大豆油48%、玉米油37%、亞麻籽油15%,此時調(diào)和油中亞麻酸與亞油酸比例約為1∶4。

    2.2 調(diào)和油的主要理化特性

    在室溫條件下對2.1配制的調(diào)和油主要理化特性進行測定,結果見表2。

    表2 調(diào)和油的主要理化特性

    2.3 加熱對油脂酸價的影響

    在180℃條件下對油脂進行加熱,得到不同加熱時間下油脂酸價的變化情況,結果如圖1所示。

    圖1 加熱時間對油脂酸價影響

    由圖1可以看出,隨著加熱時間延長油脂的酸價升高,這是由于油脂發(fā)生水解反應,游離脂肪酸含量增加。隨加熱時間延長油脂酸價變化明顯,說明加熱時間越長,油脂氧化酸敗程度越大。調(diào)和油的酸價增加速率大于玉米油和大豆油,小于亞麻籽油,說明調(diào)和油的氧化穩(wěn)定性相比于亞麻籽油更高,抗氧化性得到改善。

    2.4 加熱對油脂過氧化值的影響

    在180℃條件下加熱油脂,得到不同加熱時間下油脂過氧化值的變化情況,結果如圖2所示。

    圖2 加熱時間對油脂過氧化值的影響

    由圖2可以看出,隨加熱時間的延長,油脂的過氧化值增大,玉米油和大豆油過氧化值有升高但波動較小,亞麻籽油過氧化值波動較大。加熱1 h時,亞麻籽油過氧化值迅速升高,這可能是由于亞麻籽油不飽和程度較大,氧化穩(wěn)定性較弱,加熱條件下油脂中不飽和脂肪酸發(fā)生氧化反應。隨著加熱時間繼續(xù)延長亞麻籽油的過氧化值呈降低的趨勢,可能是由于加熱時間的延長,油脂中過氧化物分解引起的。180℃、加熱時間在3 h以內(nèi)時,調(diào)和油過氧化值小于0.80 mmol/kg,表明調(diào)和油的抗氧化性得到改善。

    2.5 加熱對油脂色澤的影響

    油脂的色澤可以直觀地反映油脂的氧化酸敗程度[14]。在150~250℃加熱條件下,對油脂色澤進行測定,結果見表3。

    表3 加熱溫度對油脂色澤的影響

    由表3可以看出,隨著加熱溫度的升高,油脂的色澤紅值升高,油脂顏色加深。油脂顏色加深的原因可能是加熱過程中油脂發(fā)生氧化、裂解反應,以及磷脂加熱后顏色加深的影響。溫度影響油脂的氧化酸敗程度,溫度越高,油脂氧化酸敗程度越大,油脂色澤變化越明顯。調(diào)和油顏色加深較慢,亞麻籽油顏色加深較為明顯,180℃后亞麻籽油的色澤紅值開始迅速增加,這是由于亞麻籽油不飽和程度較大,氧化穩(wěn)定性較弱,受溫度影響變化較大。加入玉米油和大豆油調(diào)和后,250℃下調(diào)和油的氧化穩(wěn)定性相較于亞麻籽油得到改善,調(diào)和油色澤紅值上升較慢。

    2.6 TG-DSC分析

    油脂在加熱過程中,熱穩(wěn)定性的改變常常表現(xiàn)為小分子物質(zhì)的生成,導致油脂質(zhì)量的變化。通過TG-DSC分析,對油脂加熱過程中失重率以及氧化反應起始溫度進行測定,從而判定油脂的氧化過程[15]。對油脂進行熱圖譜掃描,得到加熱溫度對油脂失重率影響的TG曲線(見圖3)以及溫度對熱流量影響的DSC曲線(見圖4)。

    圖3 油脂的TG曲線

    圖4 油脂的DSC曲線

    由圖3可以看出,4種油脂在300℃附近開始出現(xiàn)失重現(xiàn)象,且失重速率較高,400℃之后失重仍在進行,但是失重速率逐漸減小,在600℃附近油脂幾乎全部失重,失重接近尾聲。不同油脂氧化進程相似,起始失重溫度接近,但是調(diào)和油的熱穩(wěn)定性相較于亞麻籽油有所改善。

    由圖4可以看出,油脂在加熱過程中,溫度與熱流量曲線含有兩個峰值,當溫度達到300℃附近曲線出現(xiàn)第一個峰值,溫度上升至500℃附近曲線出現(xiàn)第二個峰值,可以看出油脂在加熱過程中發(fā)生了氧化反應。調(diào)和油氧化穩(wěn)定性介于大豆油、玉米油與亞麻籽油之間,相較于亞麻籽油得到改善。

    3 結 論

    本研究以大豆油、玉米油以及亞麻籽油為原料油,制得一種亞麻酸與亞油酸比例約為1∶4的調(diào)和油,其中含大豆油48%、玉米油37%、亞麻籽油15%。

    在180℃條件下,隨著加熱時間的延長,調(diào)和油酸價略有升高,高于玉米油和大豆油,但低于亞麻籽油,調(diào)和油、大豆油和玉米油過氧化值隨加熱時間的延長逐漸升高,而亞麻籽油過氧化值呈現(xiàn)先升高再下降趨勢,調(diào)和油色澤比玉米油和亞麻籽油略深。250℃下調(diào)和油的氧化穩(wěn)定性相較于亞麻籽油得到改善,調(diào)和油色澤紅值上升較慢。

    通過油脂的TG-DSC分析,調(diào)和油的失重速率小于亞麻籽油,略高于大豆油和玉米油,調(diào)和油的氧化穩(wěn)定性介于大豆油、玉米油與亞麻籽油之間,調(diào)和油的熱穩(wěn)定性優(yōu)于亞麻籽油。

    以上分析說明,通過調(diào)節(jié)亞油酸比例的調(diào)和油,其抗氧化性得到改善,而且得到的調(diào)和油亞麻酸與亞油酸比例約為1∶4,符合居民營養(yǎng)膳食的需要。

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