四川省典型養(yǎng)殖場沼液抗生素殘留情況分析

許文志，朱永群，王 謝，王 宏，張 奇，林超文

(四川省農(nóng)業(yè)科學院土壤肥料研究所，四川 成都 610066)

【研究意義】近年來，隨著飼料配方的不斷變化及規(guī)?；B(yǎng)殖的迅速發(fā)展，磺胺類、四環(huán)素類、大環(huán)內(nèi)酯類等抗生素被越來越被廣泛地應(yīng)用于畜禽養(yǎng)殖業(yè)中[1]。但大多數(shù)抗生素不能被動物體完全吸收利用，殘余部分以原形或其他活性產(chǎn)物的形式隨糞尿排出[2]?，F(xiàn)行的畜禽糞污厭氧發(fā)酵處理主要是針對去除COD、BOD5、總氮等污染因子設(shè)計的工藝，對抗生素的去除作用不大[3]。因此沼液直接還田利用可能造成土壤中抗生素等藥物殘留，進而引起環(huán)境中動植物致病菌耐藥基因的產(chǎn)生[4]，危害農(nóng)業(yè)生產(chǎn)及環(huán)境安全。此外，部分抗生素還可能通過作物生產(chǎn)環(huán)節(jié)進入食物鏈，影響人類健康及疾病的醫(yī)治[5]?！厩叭搜芯窟M展】我國畜禽排泄物中的抗生素殘留已經(jīng)達到了相當嚴的程度。研究表明，江蘇省集約化養(yǎng)殖場的畜禽排泄物中土霉素、金霉素的檢出率分別為16.6 %、38.1 %、殘留量分別達到2.11 、11.96 mg/kg[6]。浙北地區(qū)規(guī)?；B(yǎng)殖場畜禽糞便中四環(huán)素、土霉素和金霉素的殘留量分別為1.57、3.10和1.80 mg/kg[7]。長江三角洲地區(qū)污染源中，養(yǎng)豬場廢水中檢出的抗生素的種類最多，明顯高于生活污水及甲魚養(yǎng)殖場的水體[8]。綜上所述，集約型畜禽養(yǎng)殖場糞污中抗生素殘留問題嚴重，急需引起重視。【本研究切入點】本研究在對四川省13個縣(市、區(qū))26個典型養(yǎng)殖場的養(yǎng)殖規(guī)模、添加劑等投入品、糞污清理方式、沼液排放量等情況進行調(diào)查研究的基礎(chǔ)上[9]，對沼液中抗生素檢出率及殘留量等進行了研究。【擬解決的關(guān)鍵問題】以便初步摸清省內(nèi)典型養(yǎng)殖場沼液的抗生素殘留情況，進一步指導沼液的安全消納。

1 材料與方法

1.1 飼料及添加劑使用情況

在飼料使用方面，本次受訪的26個養(yǎng)殖場均采用以豬或牛的濃縮料或全價料為主，配合其他成分制成預混料進行飼喂的方式。其中，奶牛肉牛養(yǎng)殖場隨季節(jié)不同采用鮮草、干草、青貯玉米等為粗飼料，添加濃縮料等精飼料制成預混料飼喂；生豬養(yǎng)殖場則以育齡為主選擇適齡的濃縮料或全價料，再選擇性添加玉米、豆粕、酒糟、小麥、麥麩、魚粉等配置成預混料進行飼喂。

在添加劑使用方面，除1號養(yǎng)殖場日糧添加22 kg愛麗美生豬添加劑，16號養(yǎng)殖場日糧添加20～30 kg含乳酸桿菌、芽孢桿菌的微生物菌劑外，其余24個養(yǎng)殖場均表示除濃縮料、全價料或精飼料外，無其他添加劑(表1)。

1.2 抗生素使用情況

在抗生素使用方面，受訪的26個典型養(yǎng)殖場均反映只對病畜(禽)使用抗生素，一般使用青霉素、鏈霉素、土霉素、慶大霉素、金霉素、磺胺類、頭孢、阿莫西林、桿菌肽、鹽酸多西環(huán)素、氟苯尼考、恩諾沙星、替米考星等，用藥方法及用量一般遵照獸藥使用說明，以體重為準進行。由于抗生素種類繁多，本次只對沼液樣中的部分抗生素殘留進行檢測，詳細結(jié)果見后文。此外，在本次調(diào)研中，各養(yǎng)殖場負責人在被問及抗生素問題時均表現(xiàn)的較為敏感，部分養(yǎng)殖場負責人甚至不愿意談及此類問題，刻意回避調(diào)查。此類情形可能是社會各界對抗生素問題關(guān)注度比較高，迫使養(yǎng)殖場相關(guān)人員重視抗生素的使用。

為探明受訪養(yǎng)殖場沼液中抗生素的殘留情況，本次調(diào)研還對26個典型養(yǎng)殖場的沼液了樣品采集，并參照《肥料分級及要求》[10](工業(yè)和信息化部科技司2017年12月4日發(fā)布)的相關(guān)條目以液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法檢測沼液中抗生素的殘留情況測。

2 結(jié)果與分析

由于抗生素檢測的特殊性，本次調(diào)研只對沼液中四大類18種抗生素采用液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法進行了檢測，詳細結(jié)果見表2。

從抗生素的檢出情況看，26個樣本中有22個檢出1～8種抗生素，總的樣本檢出率高達84.62 %。其中，磺胺類抗生素檢出率較高的主要有磺胺間甲氧嘧啶、磺胺嘧啶、磺胺二甲嘧啶和磺胺甲噁唑4種，檢出率分別為73.08 %、15.38 %、15.38 %及11.54 %。特別是磺胺間甲氧嘧啶不僅檢出率最高，殘留量也較大，平均殘留量為154.88 ng/mL，最大檢出值為26號樣的1656.76 ng/mL。

四環(huán)素類的4種抗生素均有檢出，檢出率較高的為土霉素、多西環(huán)素，檢出率分別為38.46 % 和30.77 %；平均殘留量分別為236.70和105.93 μg/kg；最大檢出值分別為606.03 和582.75 μg/kg，均出現(xiàn)在26號樣品中，且所有樣品中僅一次檢出的四環(huán)素和金霉素也出現(xiàn)在該樣品中。

喹諾酮類的4種抗生素也均有檢出，其中氧氟沙星、恩諾沙星、環(huán)丙沙星3種檢出率較高，分別為50.00 %、42.31 %及30.77 %，平均殘留量分別為0.85、0.96 和0.30 ng/mL。此外，諾氟沙星在2個樣本中檢出，平均殘留量為0.48 ng/mL。

大環(huán)內(nèi)酯類抗生素泰樂菌素及紅霉素在本次抽樣樣品中均未檢出。

3 討 論

畜禽養(yǎng)殖業(yè)中抗生素一般是作為飼料添加劑、獸藥和殺寄生蟲類藥物使用[11]。這些抗生素經(jīng)動物消化后大部分以原態(tài)或代謝產(chǎn)物形式迅速從消化道或尿液排出體外，后經(jīng)糞污處理，排泄物中殘留的抗生素部分會經(jīng)微生物或物理化學途徑降解，但仍有一部分會殘留在糞肥、沼液中[12-14]。如果將畜禽糞肥、沼液作為有機肥用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn)，其中殘留的抗生素進入土壤后，可能造成土壤抗生素污染，也可能被植物吸收積累，并破壞植物根際周圍的微生態(tài)平衡，從而進一步危及農(nóng)產(chǎn)品安全[15-17]。

研究表明，養(yǎng)殖場廢水中四環(huán)素、土霉素及金霉素等抗生素殘留最為嚴重[6-8]，該類藥物為目前我國畜禽養(yǎng)殖中常用獸藥，雖然經(jīng)過了動物代謝及厭氧發(fā)酵處理，但仍具有較高的殘留水平[18]。本研究發(fā)現(xiàn)，本次抽樣樣本中磺胺間甲氧嘧啶檢出率最高，達73.08 %，平均殘留量為154.88 ng/mL，約0.15 mg/kg；土霉素的樣本檢出率為38.46 %，平均殘留量為236.70 μg/kg，而四環(huán)素和金霉素檢出率較低。雖然本研究抽樣檢測抗生素殘留量略低于江蘇、湖北等地，但是樣本檢出率類似，因此四川省規(guī)模化畜禽養(yǎng)殖場抗生素殘留問題同樣嚴峻。

此外，我國農(nóng)業(yè)部曾先后3次發(fā)布公告(農(nóng)業(yè)部第176、193、1519號公告)，禁用了部分含抗生素在內(nèi)的獸用藥物，在2017年開展的農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全專項整治活動中，包括了對獸用抗生素專項整治，并發(fā)布了《養(yǎng)殖全程禁用藥物清單》。清單中明確指出磺胺間甲氧嘧啶、氧氟沙星和諾氟沙星全程禁用，但本次抽檢的26份樣品中，磺胺間甲氧嘧啶檢出率達73.08 %、氧氟沙星檢出率50 %、諾氟沙星檢出率7.69 %，這一問題需要引起特別重視。

4 結(jié) 論

本次抽檢的四川省26份沼液樣中4種磺胺類、2種四環(huán)素類、3種喹諾酮類抗生素檢出率較高。其中磺胺間甲氧嘧啶檢出率最高，達73.08 %，平均殘留量為154.88 ng/mL；土霉素的樣本檢出率為38.46 %，平均殘留量為236.70 μg/kg，而四環(huán)素和金霉素檢出率較低。抽樣樣本抗生素殘留量略低于江蘇、湖北等地，但是樣本檢出率類似，特別是農(nóng)業(yè)部禁止獸用的磺胺間甲氧嘧啶、氧氟沙星、諾氟沙星在部分樣品中檢出，需要引起特別重視。

建議有關(guān)養(yǎng)殖場調(diào)整飼料配方，嚴格遵守獸藥使用的各種法律法規(guī)，盡快停用相關(guān)違禁藥物；有關(guān)部門應(yīng)加強監(jiān)管，堅決查處類似違規(guī)行為；強化水解技術(shù)[19]、高級氧化技術(shù)等抗生素處理工程技術(shù)的研究[20-21]，降低沼肥中抗生素的殘留。