文_丁振中 高小燕 張超 徐俊山 揚(yáng)州日興生物科技股份有限公司
近幾年,染料行業(yè)迅速發(fā)展引起的環(huán)境問題日益突出,主要為各種染料產(chǎn)品在生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水,導(dǎo)致后續(xù)環(huán)保成本壓力過大。某公司染料產(chǎn)業(yè)鏈產(chǎn)品包括1-氨基蒽醌、分散染料、數(shù)碼印花墨水、吡唑蒽酮,其產(chǎn)生的廢水組分復(fù)雜、含酸量較大、色度高、COD濃度高,因此處理難度較大。
吸附法是一種有效的廢水中有機(jī)物處理方法,工業(yè)廢水最常用的大孔樹脂是一種高分子聚合物材料,在高鹽、高濃度條件下保持較高吸附能力,易再生,具有廣泛的應(yīng)用范圍。為了解決染料廢水污染嚴(yán)重的問題,該公司先將染料混合廢水進(jìn)行綜合利用,脫去廢水中的硫酸根離子,生產(chǎn)副產(chǎn)品;再經(jīng)水質(zhì)考察后擬采用3種型號大孔樹脂預(yù)處理染料混合廢水,比較研究樹脂的優(yōu)越性,選取最適宜處理本公司廢水的大孔樹脂型號;以COD去除率為主要評價指標(biāo),以單因素試驗(yàn)(流速、處理體積)確定大孔樹脂預(yù)處理混合廢水的最佳工藝條件。
大孔樹脂XDA-1、XDA-300、XDA-500:西安藍(lán)曉科技新材料股份有限公司;染料混合廢水:揚(yáng)州日興生物科技股份有限公司;COD回流消解儀;滴定管,真空泵,所用試劑均為分析純。
2.2.1 樹脂預(yù)處理
選取3種型號大孔樹脂(XDA-1、XDA-300、XDA-500),分別用丙酮洗至無色,去除合成過程中的殘留有機(jī)物及其他雜質(zhì);再用5BV的蒸餾水洗凈,靜置備用。
2.2.2 樹脂預(yù)處理混合廢水試驗(yàn)
影響樹脂吸附的主要因素有pH、溫度、流速、處理體積等;本實(shí)驗(yàn)是處理廠區(qū)綜合利用生產(chǎn)副產(chǎn)品后的混合廢水,pH均為弱酸性,而混合廢水均排放在生化池中,溫度為常溫?;谏a(chǎn)實(shí)際操作情況,pH、溫度兩大因素視為樹脂吸附固定條件,因此本實(shí)驗(yàn)主要針對流速與處理體積進(jìn)行單因素試驗(yàn),以COD去除率為主要評價指標(biāo),考察流速與處理體積對大孔樹脂預(yù)處理染料混合廢水的影響,為后續(xù)公司深入研究提供工藝參數(shù)選擇和運(yùn)行依據(jù)。
2.2.2.1 樹脂型號對樹脂預(yù)處理廢水的影響
將取100mL的樹脂(XDA-1、XDA-300、XDA-500),裝入樹脂柱中,經(jīng)預(yù)處理后,取相同的染料混合廢水通過蠕動泵控制廢水的流速為2.0BV/h,處理體積為30BV,測定大孔樹脂預(yù)處理后的混合廢水的COD值,考察不同型號的大孔樹脂對預(yù)處理染料混合廢水的影響,比較研究樹脂的優(yōu)越性,選取最適宜處理本公司廢水的大孔樹脂型號。
2.2.2.2 流速對樹脂預(yù)處理廢水的影響
將100mL同一型號的樹脂,裝入樹脂柱中,經(jīng)預(yù)處理后,取一定量的染料混合廢水通過蠕動泵,處理體積為30BV,控制廢水的流速(0.5BV/h、1.0BV/h、1.5BV/h、2.0BV/h、2.5BV/h 3.0BV/h),測定大孔樹脂預(yù)處理后的混合廢水的COD值,考察流速對大孔樹脂預(yù)處理染料混合廢水的影響。
2.2.2.3 處理體積對樹脂預(yù)處理廢水的影響
將100mL同一型號的樹脂,裝入樹脂柱中,經(jīng)預(yù)處理后,取一定量的染料混合廢水通過蠕動泵,控制廢水的流速2.0BV/h處理體積為10BV、20BV、30BV、40BV、50BV、60BV、70BV 80BV、90BV、100BV,測定大孔樹脂預(yù)處理后的混合廢水的COD值,考察處理體積對大孔樹脂預(yù)處理染料混合廢水的影響。
2.2.3 分析方法
采用重鉻酸鉀法測定工業(yè)廢水COD;COD去除率=(進(jìn)水COD-出水COD)/進(jìn)水COD 。
如圖1所示,相同條件下(進(jìn)水COD值為1871.16 mg/L),三種型號的大孔樹脂處理染料混合廢水具有不同的效果。流速在2 BV/h,處理體積為30BV 時,XDA-1處理廢水的COD去除率為80.69%,XDA-300處理廢水的COD去除率為84.41%,XDA-500處理廢水的COD去除率為91.22%(出口COD值僅為164.26mg/L)。三種型號的樹脂預(yù)處理效果不同,主要是因?yàn)閄DA-1是苯甲醇、環(huán)氧氯丙烷廢水處理專用吸附樹脂;XDA-300是對(鄰)硝基苯酚、間甲酚、鄰甲酚廢水處理專用樹脂;而XDA-500是對多種酚類、有機(jī)酸、硝基物等中間體廢水處理的專用樹脂。經(jīng)比較,XDA-500更適合處理染料混合廢水。
圖1 樹脂型號對樹脂預(yù)處理廢水的影響
由圖2可知,流速對XDA-500型號的大孔樹脂處理染料混合廢水具有不同的效果,隨著流速的增加,COD去除率整體呈現(xiàn)降低的趨勢。在常溫條件下,進(jìn)水COD值為2257.62mg/L,處理體積為30BV時,控制流速在1BV/h時,COD去除率達(dá)到最高值,為90.03%,在低流速下,混合廢水與吸附劑充分接觸,能夠有效吸附混合廢水中的有機(jī)物質(zhì),吸附作用更加充分。而流速為2.5BV/h(COD去除率為80.52%)后,COD去除率迅速下降,這是因?yàn)楦吡魉傧?,有機(jī)物未被吸附劑作用,就從樹脂柱中流出,處理混合廢水效果不佳,增加后期環(huán)保處理成本,不利于公司實(shí)際生產(chǎn);但過低的流速會影響生產(chǎn)進(jìn)程,結(jié)合生產(chǎn)實(shí)際,XDA-500型號的大孔樹脂處理染料混合廢水的最佳流速為2.5BV/h。
圖2 流速對樹脂預(yù)處理廢水的影響
由圖3可知,處理體積對XDA-500型號的大孔樹脂處理染料混合廢水具有不同的效果,隨著處理體積的增加,COD去除率呈現(xiàn)緩慢波動后快速降低的趨勢。在常溫條件下,進(jìn)水COD值為1768.57mg/L,流速為2BV/h,處理體積小于60BV 時,COD去除率波動較小,波動范圍為88.54%~91.57%;而當(dāng)處理體積大于70BV(COD去除率為79.41%)后,COD去除率呈現(xiàn)快速降低的趨勢,這是因?yàn)殡S著處理體積的增加,混合廢水與吸附劑充分接觸后,吸附劑可吸附容量越小,處理混合廢水效果不佳。在不影響吸附效果的情況下,處理體積越大,后期處理混合廢水的成本就相對越低,結(jié)合生產(chǎn)實(shí)際,XDA-500型號的大孔樹脂處理染料混合廢水的最佳處理體積為70BV/h。
圖3 處理體積對樹脂預(yù)處理廢水的影響
本文采用3種型號大孔樹脂預(yù)處理染料混合廢水,比較研究樹脂的優(yōu)越性;基于生產(chǎn)實(shí)際操作情況,pH、溫度兩大因素視為樹脂吸附固定條件,以COD去除率為主要評價指標(biāo),相同條件下,最適宜處理本公司廢水的大孔樹脂型號為XDA-500;處理體積為30BV時,XDA-500型號的大孔樹脂處理染料混合廢水的最佳流速為2.5BV/h;流速為2 BV/h,最佳處理體積為70BV/h,為后續(xù)公司深入研究提供工藝參數(shù)選擇和運(yùn)行依據(jù)。