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    B摻雜Ca2Si電子結(jié)構(gòu)的影響研究

    2020-12-08 02:12:35鄧永榮何昌發(fā)
    科技創(chuàng)新與應(yīng)用 2020年35期

    鄧永榮 何昌發(fā)

    摘? 要:基于第一性原理的方法計算了B摻雜Ca2Si的電子結(jié)構(gòu),計算結(jié)果表明,B摻雜使晶胞體積減小,帶隙變窄,導(dǎo)電類型為P型。

    關(guān)鍵詞:Ca2Si;B摻雜;第一性原理

    中圖分類號:O472.3? ? ? ? 文獻標志碼:A? ? ? ? ?文章編號:2095-2945(2020)35-0065-03

    Abstract: The electronic structure of B-doped Ca2Si is calculated based on first principles. The results show that The cell volume is reduced by B doping, the band gap is narrow, and the conductive type is P type.

    Keywords: Ca2Si; B-doped; First principles

    1 概述

    新型光電材料Ca2Si是組成元素豐富,無毒,耐腐蝕的堿土金屬半導(dǎo)體材料,具有較好的電學(xué)特性和光學(xué)特性,同時能在Si基上外延生長,在制備和使用過程中無污染、對生命體無害,因此在太陽能電池材料、半導(dǎo)體激光器件、發(fā)光二極管制備、集成電路和光電子領(lǐng)域有較好的應(yīng)用前景,被認為是一種潛在的理想半導(dǎo)體。摻雜作為調(diào)控材料光學(xué)性質(zhì)的重要手段,能有效通過調(diào)制電子結(jié)構(gòu)改變材料的光學(xué)性能 。近年來關(guān)于Ca2Si摻雜改性的研究也越來越多,其中金屬元素鉀、鈧、鑭、釔、鋁等金屬單獨摻雜時,能有效改變Ca2Si的能帶結(jié)構(gòu)及光學(xué)性質(zhì)[1-5],非金屬元素磷摻雜[6]能有效改變Ca2Si的能帶結(jié)構(gòu)及光學(xué)性質(zhì),碳摻雜[7]對Ca2Si光學(xué)性質(zhì)的影響不是很明顯。從已有研究可見非金屬摻雜Ca2Si的研究較少,硼摻雜Ca2Si是否能有效調(diào)制Ca2Si光學(xué)性質(zhì)的研究尚未發(fā)現(xiàn)。因此本文計算了B摻雜Ca2Si的幾何結(jié)構(gòu)和能帶結(jié)構(gòu)。

    2 計算模型及方法

    Ca2Si的群空間為Pnma(No.62),晶格常數(shù)為a=0.7667 nm,b=0.4779nm,c=0.9002nm[8],文中計算由CASTEP 軟件包來完成,優(yōu)化過程中自洽收斂精度設(shè)置為1.0×10-5eV/atom,平面波的截斷能為310eV。文中采用2×2×1超晶胞(共48個原子)進行計算。摻雜時用1個B原子替換1個Si原子,得到圖1的計算模型。

    3 計算結(jié)果分析

    3.1 幾何結(jié)構(gòu)

    由表1中計算數(shù)據(jù)可知,B摻雜后a、b、c值減小,晶胞體積V減小,這是由于B原子的原子半徑小于Si原子的原子半徑,且Ca-B成鍵時鍵長比Ca-Si鍵短??偰芰可?,B 摻雜Ca2Si總能量增大了33.0387eV,與未摻雜的Ca2Si相比穩(wěn)定性變差。

    3.2 能帶結(jié)構(gòu)

    圖2中給出了-1.5-2V的能帶結(jié)構(gòu)圖,選取費米能級為0eV。由圖2(a)可知,未摻雜的Ca2Si是導(dǎo)帶底和價帶頂都位于Γ點的直接帶隙半導(dǎo)體,帶隙為0.26eV。圖2(b)可知B摻雜后,導(dǎo)帶和價帶的能帶條數(shù)增多變密,且導(dǎo)帶和價帶上移,上移后費米能級插入價帶中,帶隙變窄,寬度為0.20eV,導(dǎo)電類型為P型。這是由于B的核外電子排布1s22s22p1,Si的核外電子排布為1s22s22p63s23p2,B原子的最外層電子比Si原子少1個電子,B置換Si后容易形成一個空穴,成為受主原子。

    從圖3可知,未摻雜Ca2Si的導(dǎo)帶CB電子態(tài)密度主要來源于Ca-3d態(tài)、Ca-4s態(tài)和Si-3P態(tài)電子,其中Ca-3d態(tài)占主導(dǎo)地位。B摻雜后Ca2Si導(dǎo)帶電子態(tài)密度仍來源于Ca-3d態(tài)、Ca-4s態(tài)和Si-3P態(tài)電子,其中Ca-3d態(tài)仍占主導(dǎo)地位,但由于B摻入,Si原子減少,Si-3p態(tài)貢獻減小。價帶部分在-7.9eV~-6.6eV之間,Ca2Si的價帶主要由Si-3s態(tài)提供。在-3eV~0eV的范圍內(nèi),Ca2Si的價帶由Si-3p態(tài)、Ca-3S及Ca-3d態(tài)電子提供,Si-3p態(tài)占主導(dǎo)地位。與未摻雜的Ca2Si相比,B摻雜后,在-7.9eV~-6.6eV之間電子態(tài)密度幾乎無變化,在-5.15~4.82之間出現(xiàn)了新的價帶,這是B-3s態(tài)電子貢獻引起的。上價帶(-3~0eV)態(tài)密度增加了B-2s態(tài)電子貢獻,帶寬展寬,局域性變差。這是由于B原子置換了Si原子后,價帶上移引起的。

    3.3 態(tài)密度(見圖3)

    參考文獻:

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    [2]豐云,謝泉,高冉,等.K摻雜正方相Ca2Si電子結(jié)構(gòu)及光學(xué)性能的第一性原理計算[J].材料熱處理學(xué)報,2012,33(9):155-160.

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