姜 劍
(深圳市中金嶺南有色金屬股份有限公司丹霞冶煉廠,廣東 韶關(guān) 512300)
本廠鋅氧壓浸出生產(chǎn)工藝采用一段低溫低酸浸出、二段高溫高酸浸出,要求一段浸出液中Fe3+為亞鐵離子,且要求浸出過程嚴控沉鐵,避免溶液中稀貴金屬鎵鍺離子與鐵共沉;同時要求做好一二段浸出率分配,確保一二段生產(chǎn)過程熱平衡、酸平衡和渣平衡。因此,浸出過程對配礦有較大選擇性。隨著工廠產(chǎn)能提升,根據(jù)生產(chǎn)需求逐步配入復(fù)雜礦,由于沒有成熟的生產(chǎn)工藝控制參數(shù),易出現(xiàn)生產(chǎn)波動或生產(chǎn)事故。本課題研究摸索了氧壓浸出過程配入各種復(fù)雜礦的工藝,根據(jù)各種鋅精礦成分摸索總結(jié)的生產(chǎn)工藝參數(shù)及生產(chǎn)經(jīng)驗,檢驗生產(chǎn)流程對鋅精礦的適應(yīng)能力和適應(yīng)的配比量;同時研究了復(fù)雜鋅精礦配入后對生產(chǎn)重要生產(chǎn)指標影響,主要包括鋅浸出率、硫浮選、中和置換沉鍺及溶液各雜離子質(zhì)對生產(chǎn)影響。
鋅精礦氧壓浸出工藝是由一個簡單的基本反應(yīng)來完成,硫化鋅精礦與廢電解液中的硫酸在一定氧壓下反應(yīng),以硫化物形式存在的硫被氧化為單質(zhì)硫,鋅轉(zhuǎn)化到溶液中成為可溶性硫酸鹽。
ZnS+H2SO4+1/2O2→ZnSO4+H2O+S0
硫化鋅精礦中鐵的反應(yīng):
FeS+H2SO4+0.5O2→FeSO4+S+H2O
2FeSO4+H2SO4+0.5O2→Fe2(SO4)3+H2O
Fe2(SO4)3+ZnS→2FeSO4+ZnSO4+S
一段浸出:浸出溫度控制在105℃~115℃,浸出釜壓力300kpa~450kpa左右,浸出時間為1小時~1.5小時,氧氣單耗控制38Nm3/噸~42Nm3/噸鋅精礦,添加劑單耗0.8公斤/噸~1.2公斤/噸鋅精礦,氧氣噴嘴5個,終酸控制在18g/l~22g/l,浸出液控制Fe3+在500mg/l以內(nèi)。
二段浸出:浸出溫度控制在142℃~152℃,浸出釜壓力1350kpa~1400kpa左右,浸出時間為2.5小時~3.5小時,氧氣單耗控制150Nm3/噸~160Nm3/噸鋅精礦,添加劑單耗2.5公斤/噸~3.2公斤/噸鋅精,氧氣噴嘴6個,終酸控制在90g/l~95g/l。
高品位鋅精礦中搭配使用復(fù)雜低品位鋅精礦,其主要成分。
表1 復(fù)雜低品位鋅精礦主要成分
表2 低品位鋅精礦不同配比對氧壓浸出生產(chǎn)指標影響
復(fù)雜礦不同配比對氧壓浸出生產(chǎn)指標影響。
通過表2可以看出,復(fù)雜礦配入后,隨著配比的增大,鋅浸出率和鉛品位逐步提升,而鍺直收率和硫直收率在一定比例下也會增加,但是如復(fù)雜礦過多配入,因溶液鐵高,易導(dǎo)致浸出過程沉鐵,影響鍺回收和硫浮選分離。
對鍺回收影響:由于復(fù)雜礦中含鐵較高,且礦中鐵易被浸出,如果控制不當會造成ZPL液中Fe3+濃度會上升,中和過程導(dǎo)致鍺與鐵共沉進渣,影響鍺回收率,因此,F(xiàn)e3+濃度是整個系統(tǒng)控制關(guān)鍵。隨著外購礦配比不斷提升,F(xiàn)e離子濃度不斷提升,較難控制不沉鐵,因此根據(jù)實際統(tǒng)計數(shù)據(jù),復(fù)雜礦配比應(yīng)不宜30%。
對硫浮選影響:復(fù)雜礦鋅品位相對廣東某礦偏低,雜質(zhì)離子含量偏高,浸出過程渣量明顯變大,考驗硫浮選能力。根據(jù)浮選流量和濃度,優(yōu)化調(diào)整浮選槽各室的氣量、浮選泡沫層高度和稀釋量,使硫精礦與鉛銀渣尾礦有效分離,穩(wěn)定提升硫精礦含硫品位和鉛銀渣鉛品位。在確保浮選指標穩(wěn)定情況下,浮選流量從設(shè)計13m3/h,提升到20m3/h,處理能力提升了53.87%。
(1)研究一二段砂磨機研磨珠填充率和運行電流與粒度對應(yīng)關(guān)系,找出最佳填充率,既能保證粒度在控制范圍,又能保證砂磨機使用壽命和防止砂磨機跑鋯珠;通過改進易損件提高砂磨機作業(yè)率,使一、二段礦漿粒度得到有效降低,砂磨礦漿粒度穩(wěn)定在40μm~60μm。
圖1 鋅總浸出率與一段浸出率對應(yīng)關(guān)系
(2)優(yōu)化一、二段浸出率分配,一段浸出率要求控制在40%左右,一段底流含鋅31%~34%,減少一段浸出渣,降低二段生產(chǎn)負擔。綜合考慮一二段酸平衡和一二段的熱平衡,同時研究一段浸出率的提升對鎵鍺回收的影響,一段浸出率從50%降低到40%左右可以滿足以上條件。
(3)由于復(fù)雜礦中含鐵較高,且礦中鐵易被浸出,在不同配礦比下ZPL液中Fe濃度會上升,其中Fe3+平均為445mg/l,最高為1.2g/l。ZPL液中Fe3+濃度較高,如果一段過浸出、釜溫偏高或終酸較低易導(dǎo)致一段浸出控制過程中沉鐵,導(dǎo)致溶液中鍺離子與Fe共沉,影響鍺回收率;也會造成一段底流渣量增大,濃密池澄清效果差;同時Fe3+濃度高導(dǎo)致中和過程形成鐵膠體,置換難壓濾,對整個生產(chǎn)流程影響非常大。因此要根據(jù)外購礦配比增加而提升一段釜內(nèi)還原氛圍,同時調(diào)整好釜內(nèi)氧分壓和一段浸出率,才能有效控制ZPL液中Fe3+濃度,使整個生產(chǎn)系統(tǒng)平穩(wěn)順暢運行。適當提高二段浸出終酸,二段終酸從75g/l~85g/l提高到90g/l~95g/l,鐵浸出率高,鋅浸出率隨之升高,同時有效防止鐵沉淀,有效控制渣量。
表3 二段終酸與二段浸出率、是否沉鐵分析(統(tǒng)計生產(chǎn)中數(shù)據(jù))
(4)復(fù)雜礦含鋅48%左右,為了保證高壓釜中還原氛圍,一段浸出率要求控制在40%左右,一段底流含鋅31%~34%,同時為了防止二段浸出沉鐵,二段終酸從80g/l提升至90g/l,如一段浸出率偏高會導(dǎo)致二浸液難消耗,勢必通過提高一段終酸來平衡,又影響下游工序中和劑消耗。因此,一段浸出控制成生產(chǎn)關(guān)鍵,需嚴格控制釜壓、釜溫和氧氣用量。
隨著復(fù)雜礦配入和工廠產(chǎn)能不斷提升,鋅精礦處理量也逐步提升,其中一段處理量從設(shè)計26.8t/h提高到44t/h,處理能力提升64.18%。
經(jīng)試運行后,一段處理量穩(wěn)定運行44t/h,鋅浸出率保持在99%以上運行,鋅錠月產(chǎn)量達13000噸、硫磺月產(chǎn)量達3600噸。