四川省例行監(jiān)測茶葉中農(nóng)藥殘留的健康風(fēng)險評估

楊文 王戀琪 鐘攀 劉納 高琴

四川省農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全中心，四川成都

四川省是中國產(chǎn)茶大省之一，隨著茶產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，川茶的影響力和市場占有率不斷地提升。長期以來，為了保障茶葉的品質(zhì)和產(chǎn)量，施用化學(xué)藥劑成為防治茶樹病蟲害的主要措施之一。但如果農(nóng)藥殘留超標(biāo)，不僅影響茶葉的品質(zhì)還損害飲茶者的身體健康[1]。農(nóng)藥殘留對健康的影響屬于毒理學(xué)劑量-反應(yīng)領(lǐng)域的問題，要對其產(chǎn)生的健康風(fēng)險作出客觀理性的評價需要結(jié)合膳食暴露量、殘留量等因素進行評估[2]。開展茶葉中農(nóng)藥殘留的風(fēng)險評估工作，既可以掌握目前省內(nèi)茶產(chǎn)業(yè)的質(zhì)量安全形勢，也可以了解風(fēng)險的主要來源及潛在風(fēng)險種類，有助于采取對應(yīng)措施，促使四川省茶產(chǎn)業(yè)健康穩(wěn)步發(fā)展。本文以四川省2019 年例行監(jiān)測的茶葉樣品作為評估對象，采用膳食暴露評估模型計算膳食攝入風(fēng)險和膳食攝入危害指數(shù)，并對檢出農(nóng)藥進行風(fēng)險排序，以期為茶產(chǎn)業(yè)的質(zhì)量安全監(jiān)管和企業(yè)生產(chǎn)的風(fēng)險防控提供科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 樣品來源

以2019年四川省例行抽檢的40個茶葉主產(chǎn)縣（市、區(qū)） 的630個樣品為對象，其中，生產(chǎn)加工企業(yè)400個，銷售門市（含專賣店和茶葉市場） 230 個，包含綠茶、花茶、黑茶、紅茶、白茶5 個種類。本次樣品采集嚴(yán)格按照NY/T 2102 茶葉抽樣技術(shù)規(guī)范》 執(zhí)行。

1.2 分析方法

檢測依據(jù)：GB/T 5009.146、GB/T 23204、GB/T 5009.19、GB/T 5009.176、GB/T 5009.103、GB/T 5009.20、GB 23200.13。

檢測項目：甲胺磷、乙酰甲胺磷、殺螟硫磷、氯氰菊酯、氟氰戊菊酯、氯菊酯、溴氰菊酯、吡蟲啉、聯(lián)苯菊酯、噻嗪酮、噠螨靈、啶蟲脒、六六六、滴滴涕、三氯殺螨醇、硫丹等16種農(nóng)藥。

判定依據(jù)：現(xiàn)行國家標(biāo)準(zhǔn)《GB 2763-2016 食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品中農(nóng)藥最大殘留限量》。

1.3 健康風(fēng)險評價方法

膳食暴露評估是用來衡量攝入被污染物污染的食物所帶來風(fēng)險的有效方法之一，其評估的主要方式是以實際檢測中污染物殘留情況和各國消費數(shù)據(jù)為基礎(chǔ)對相關(guān)風(fēng)險進行描述。膳食暴露評估是食品危險度評估的重要組成部分，也是膳食安全性的衡量指標(biāo)。本文分別使用慢性暴露評估模型和急性暴露評估模型對茶葉中的農(nóng)藥殘留進行風(fēng)險評估[2～4]，通過計算危害指數(shù)對茶葉中農(nóng)藥殘留引起的健康風(fēng)險進行評價。

1.3.1 慢性暴露評估

根據(jù)公式（1） 計算某農(nóng)藥的每日膳食暴露量：

式中：NEDIi（National Estimated Daily Intake）——某農(nóng)藥國家估算每日攝入量，mg·kg-1·d-1；

STMRi——某農(nóng)藥的監(jiān)測數(shù)據(jù)殘留中值，取平均殘留值，mg·kg-1；

Fi——消費人群每日對茶葉的平均消費量，kg·d-1，

按照FAO(Food and Agriculture Organization of the United Nations)的統(tǒng)計數(shù)據(jù)，中國消費人群每人每天飲茶13g[5]；

bw——消費人群的平均體重，kg，按中國居民的平均體重60kg計[6]。

根據(jù)公式（2） 計算某農(nóng)藥的慢性攝入風(fēng)險：

式中：%ADIi——某農(nóng)藥的慢性攝入風(fēng)險

ADIi（Acceptable Daily Intake）——某農(nóng)藥每日允許攝入量，mg·kg-1·d-1，各種農(nóng)藥的ADI值摘自GB 2763-2016。

當(dāng)%ADIi≤100% 時，表示該農(nóng)藥的慢性膳食攝入風(fēng)險在可接受的范圍；當(dāng)%ADIi＞100% 時，表示慢性攝入風(fēng)險不可接受；%ADIi越小，慢性攝入風(fēng)險越小。

1.3.2 急性暴露評估

根據(jù)公式（3） 計算某農(nóng)藥的急性攝入量：

式中：NESTIi（National Estimates of Short-term Intake）——國家估計短期攝入量，mg·kg-1·d-1；LP（Large Portion）——消費人群的大份餐，即一餐的最大消費量，kg·d-1，根據(jù)FAO統(tǒng)計數(shù)據(jù)，取75.88 g[5]；HRi——某農(nóng)藥監(jiān)測數(shù)據(jù)的最高殘留濃度值，文中均取99.5百分位殘留值，單位：mg·kg-1。

根據(jù)公式（4） 計算某農(nóng)藥的急性攝入風(fēng)險：

式中：%ARfDi——某農(nóng)藥的急性攝入風(fēng)險；

ARfDi——某農(nóng)藥的急性毒性參考劑量，mg·kg-1·d-1。

當(dāng)%ARfDi≤100% 時，表示該農(nóng)藥的急性膳食攝入風(fēng)險在可接受的范圍；當(dāng)%ARfDi＞100% 時，表示急性攝入風(fēng)險不可接受；%ARfDi越小，急性攝入風(fēng)險越小。

1.3.3 危害指數(shù)

式中：HI（Hazard Index）——攝入風(fēng)險危害指數(shù)；

HQi（Hazard Quotient） ——危害商，即每種農(nóng)藥的膳食攝入量與參考劑量的比值。在本文中，針對慢性膳食攝入風(fēng)險與急性膳食攝入風(fēng)險，分別代表%ADI和%ARfD。

當(dāng)HI≤100% 時， 該產(chǎn)品的攝入風(fēng)險可以接受； 當(dāng)HI＞100%時，有不可接受的風(fēng)險；HI越小，膳食攝入風(fēng)險越小。

1.3.4 農(nóng)藥風(fēng)險排序分析

借鑒英國獸藥殘留委員會（Veterinary Residues Committee，VRC） 獸藥殘留風(fēng)險排序矩陣，結(jié)合茶葉消費情況及農(nóng)藥毒性、毒效、使用頻率、殘留水平等，計算農(nóng)藥風(fēng)險因子得分S （式6），對茶葉樣品中檢出的農(nóng)藥殘留進行風(fēng)險排序[7]。每項指標(biāo)得分賦值標(biāo)準(zhǔn)參照表1，其中，獸藥藥性指標(biāo)用農(nóng)藥毒性指標(biāo)代替，農(nóng)藥使用頻率（frequencyofdoze,FOD）根據(jù)式（7）計算[8]。

式中：A——毒性得分，采用急性經(jīng)口毒性，根據(jù)經(jīng)口半數(shù)致死量（LD50） 分為劇毒、高毒、中毒、低毒4類；

B——毒效得分，采用GB 2763-2016的ADI值；

C——膳食比例得分，膳食比例根據(jù)中國茶葉產(chǎn)量、出口量及貯藏?fù)p耗率推算中國居民茶葉暴露量占總膳食的比例；

D——農(nóng)藥使用頻率得分，使用頻率根據(jù)調(diào)查所得；

E——高暴露人群得分；F——殘留水平得分；

T——一季茶葉生長過程中使用該農(nóng)藥的次數(shù)；

P——一季茶葉生長天數(shù)。

當(dāng)S≥20 時，該農(nóng)藥處于高風(fēng)險水平；當(dāng)20＞S≥15 時，該農(nóng)藥處于中風(fēng)險水平；當(dāng)S＜15時，該農(nóng)藥處于低風(fēng)險水平。

2 結(jié)果與分析

2.1 茶葉中農(nóng)藥殘留檢出情況

在630個茶葉樣品中，有258個樣品有農(nóng)藥殘留檢出，檢出率為40.95%，其中，花茶、黑茶、紅茶、綠茶的檢出率分別為60.00 %、50.00 %、43.42 %、39.33 %，白茶未檢出農(nóng)藥殘留。檢出的農(nóng)藥殘留項目有10種，分別是三氯殺螨醇、硫丹、氯氰菊酯、氟氰戊菊酯、氯菊酯、吡蟲啉、聯(lián)苯菊酯、噻嗪酮、噠螨靈、啶蟲脒。檢出次數(shù)較多的有：聯(lián)苯菊酯（173 次）、吡蟲啉（139 次）、噻嗪酮（125 次）、噠螨靈（67 次）、氯氰菊酯（59 次）, 如表2 所示。通過對比殘留平均值、殘留最高值可以發(fā)現(xiàn)，殘留最高值最高的是聯(lián)苯菊酯，為1.17mg·kg-1，殘留平均值最高的是氯菊酯，為0.168mg·kg-1，說明在四川地區(qū)擬除蟲菊酯類農(nóng)藥在茶樹防蟲方面的應(yīng)用較為廣泛。

表1 茶葉中農(nóng)藥殘留風(fēng)險排序指標(biāo)得分賦值標(biāo)準(zhǔn)

按照GB 2763-2016 判定，有2 個樣品的農(nóng)藥殘留量超標(biāo)，合格率為99.68%，超標(biāo)農(nóng)藥為吡蟲啉。按照歐盟限量標(biāo)準(zhǔn)判定，超標(biāo)樣品136個，合格率為78.41%，超標(biāo)農(nóng)藥5種，分別為氯菊酯、吡蟲啉、噻嗪酮、噠螨靈、啶蟲脒。由表2可知，歐盟標(biāo)準(zhǔn)制定更為嚴(yán)格，多項參數(shù)限量值更低。因此，四川地區(qū)茶葉合格率降低并且超標(biāo)農(nóng)藥的種類增加，對四川茶葉出口歐盟有一定影響。

2.2 農(nóng)藥殘留的膳食攝入風(fēng)險評估

2.2.1 慢性膳食攝入風(fēng)險評估

對于慢性膳食攝入風(fēng)險，選擇ADI作為暴露量的評定指標(biāo)，%ADI作為風(fēng)險描述的指標(biāo)，聯(lián)苯菊酯等10 種農(nóng)藥ADI值如表3所示。檢出10 種農(nóng)藥的%ADI范圍為0.02%～0.30%，遠低于100%，表明這10 種農(nóng)藥殘留的慢性膳食攝入風(fēng)險很低，是可以接受的。采用風(fēng)險最大化原則根據(jù)式（5） 計算，此次評估茶葉產(chǎn)品的慢性膳食攝入風(fēng)險危害指數(shù)HI為1.36%，遠小于100%，表明四川地區(qū)茶產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留慢性膳食攝入風(fēng)險水平低，處于可控水平，對人體健康不構(gòu)成威脅。

2.2.2 急性膳食攝入風(fēng)險評估

對于急性膳食攝入風(fēng)險， 采用JMPR(Joint FAO /WHO Meeting on Pesticide Residue)推薦的點評估法膳食暴露模型，選擇NESTIi作為暴露量的評定指標(biāo)，選擇%ARfDi作為風(fēng)險描述的指標(biāo)。如表3所示，根據(jù)相關(guān)文獻[9]，除噠螨靈認(rèn)為不需要設(shè)定急性毒性參考劑量以及氯菊酯、三氯殺螨醇、氟氰戊菊酯無急性毒性參考劑量信息外，其余6 種農(nóng)藥的急性膳食攝入風(fēng)險范圍在0.03%～14.80%，均低于100%。%ARfDi越低，風(fēng)險越小，表明檢出農(nóng)藥的急性膳食攝入風(fēng)險是可以接受的。根據(jù)式（5），此次評估的茶葉樣品的急性膳食攝入風(fēng)險危害指數(shù)HI為19.36%，低于100%，表明四川茶產(chǎn)品的急性膳食攝入風(fēng)險水平低，對人體健康不構(gòu)成威脅。

2.2.3 農(nóng)藥殘留風(fēng)險排序

各農(nóng)藥的毒性數(shù)據(jù)根據(jù)食品伙伴網(wǎng)查得的經(jīng)口半數(shù)致死量（LD50） 進 行 判定后 按 照表1 賦 值， 毒效 得 分（A） 參照GB 2763-2016 給出的ADI值按照表1 賦值。我國居民對茶葉的膳食攝入量占總膳食量的比例小于2.5%[10]，因此膳食比例得分（C） 為0 分。按照國家標(biāo)準(zhǔn)農(nóng)藥合理使用準(zhǔn)則，每種農(nóng)藥在一季茶葉上使用次數(shù)不超過3 次，一季茶葉的生長周期按90 d 計算[5]，根據(jù)式（7） 計算后按照表1 賦值，農(nóng)藥使用頻率得分（D） 為1 分。由于沒有相關(guān)文獻對高暴露人群進行判定，本文高暴露人群得分（E） 的賦值按3 分計算。殘留水平得分由表2中的各農(nóng)藥殘留平均值參照GB 2763-2016 中給定的最大殘留限量賦值。根據(jù)式（6） 計算得到各農(nóng)藥的殘留風(fēng)險得分，見表4。將10 種農(nóng)藥分為兩類：第一類S≥20，為高風(fēng)險農(nóng)藥，有聯(lián)苯菊酯和硫丹2 種；第二類20＞S≥15，為中風(fēng)險農(nóng)藥，有8種。

表2 茶葉中農(nóng)藥殘留水平

表3 茶葉中農(nóng)藥殘留慢性風(fēng)險評估

表4 農(nóng)藥風(fēng)險排序得分

3 結(jié)論

630 個茶葉樣品中共檢出聯(lián)苯菊酯等10 項農(nóng)藥殘留，檢出率為40.95%， 其中， 有2 個樣品吡蟲啉超標(biāo)， 合格率為99.68%?？傮w上看，四川地區(qū)的茶葉質(zhì)量安全情況較好，但與歐盟的限量標(biāo)準(zhǔn)相比，本次評估的限量指標(biāo)數(shù)量少，且國標(biāo)限量值與歐盟限量值相差較大，對茶葉出口歐盟地區(qū)有一定影響。

在膳食攝入風(fēng)險評估中，檢出農(nóng)藥的慢性膳食攝入風(fēng)險%ADI 和急性膳食攝入風(fēng)險%ARfD 的范圍分別為0.02%～0.30%和0.03%～14.80%。慢性、急性膳食攝入風(fēng)險危害指數(shù)分別為1.36% 和19.36%，均遠小于100%，表明四川地區(qū)茶葉的慢性、急性膳食攝入風(fēng)險均在可接受范圍，對人體的健康不構(gòu)成威脅。本次檢出的10 種農(nóng)藥中，聯(lián)苯菊酯和硫丹等2 種處于高風(fēng)險水平，其余均處于中風(fēng)險水平。

總體而言，四川地區(qū)的茶葉質(zhì)量安全情況尚在可控范圍，但是對于聯(lián)苯菊酯和吡蟲啉等易超標(biāo)、高風(fēng)險農(nóng)藥的使用要加大監(jiān)管力度，加強用藥規(guī)范、用藥頻率等相關(guān)知識的宣傳。同時，出于保護消費者健康的角度，建議在原有監(jiān)測指標(biāo)的基礎(chǔ)上適當(dāng)擴大監(jiān)測范圍，增強風(fēng)險預(yù)警能力，提升監(jiān)測評價水平。