制藥廢水膜法深度處理通量變化研究

趙平 王振 張月萍 楊文玲

摘 要：為了深度處理制藥廢水，達到工業(yè)用水水質(zhì)標準，對納濾、反滲透深度處理綜合性制藥廢水的膜通量變化進行了研究。在連續(xù)式與循環(huán)式處理模式下，研究了膜操作條件、膜通量和水回收率等因素，根據(jù)膜通量變化，確定了適合膜分離工業(yè)化應(yīng)用的處理和清洗方案。結(jié)果表明：納濾膜日常清洗中物理清洗時間為7 min、強化清洗酸洗—堿洗時間各為90 min，平均膜通量連續(xù)式為16.1 L/（m2·h）、循環(huán)式為7.7 L/（m2·h），水回收率約為73%;反滲透膜日常清洗中物理清洗時間12 min、強化清洗酸洗—堿洗時間各90 min，平均膜通量連續(xù)式為12.8 L/（m2·h）、循環(huán)式為7.2 L/（m2·h），水回收率約為74%。研究制藥廢水深度處理中膜通量的變化，可對制定適合膜分離工業(yè)化應(yīng)用的廢水處理和清洗方案提供借鑒和參考。

關(guān)鍵詞：膜分離;制藥廢水;納濾;反滲透;膜通量;膜清洗

中圖分類號：X787;TQ460.9 ? 文獻標識碼：A ? doi：10.7535/hbkd.2020yx050011

Abstract： In order to deeply treat pharmaceutical wastewater to meet the industrial water quality standard， the membrane flux change of the comprehensive pharmaceutical wastewater treated with advanced nanofiltration and reverse osmosis was studied. The operating condition， flux and water yield rate were studied in continuous and cyclic modes. According to the change of membrane flux， the treatment and cleaning scheme suitable for industrial application of membrane separation were determined. The results show that the daily physical wash time of nanofiltration membrane is 7 minutes， the wash time of intensive acid and alkali is 90 minutes respectively， the average flux is 16.1 L/（m2·h） in continuous mode and 7.7 L/（m2·h） in cyclic mode， and the water recovery rate is 73%. The daily physical wash time of reverse osmosis membrane is 12 minutes， the wash time of intensive acid and alkali is 90 minutes respectively， the average flux is 12.8 L/（m2·h） in continuous mode and 7.2 L/（m2·h） in cycle mode， and the water recovery rate is 74%. The research on advanced membrane treatment of pharmaceutical wastewater provides a theoretical basis for the industrial application.

Keywords： membrane separation; pharmaceutical wastewater; nanofiltration; reverse osmosis; membrane flux; membrane washing

中國制藥工業(yè)廢水排放量大[1-2]、有機物含量高、含鹽量高，雜質(zhì)成分復(fù)雜，不同批次差異大，利用傳統(tǒng)的絮凝、沉淀、厭氧、好氧等處理方法很難達到排放標準[3-6]，引入新技術(shù)[7-8]對制藥廢水進行深度處理成為研究熱點。用膜技術(shù)[9]處理制藥廢水能大幅提升污水處理效果和效率。其中納濾（NF）、反滲透（RO）[10]能去除納米級物質(zhì)，只允許小分子透過，可用于深度處理制藥廢水。膜處理過程[11-13]截留的雜質(zhì)造成膜污染與膜孔堵塞，導(dǎo)致膜通量下降，對污染膜的清洗和膜通量恢復(fù)是膜法深度處理制藥廢水工業(yè)應(yīng)用的重要問題。膜清洗方法[14-15]有物理清洗、化學(xué)清洗和生物清洗。物理清洗使用清水清洗;化學(xué)清洗使用酸、堿等清洗劑清除膜上污染物質(zhì)，實現(xiàn)強化清洗;生物清洗[16-17]使用生物劑或酶去除高分子物質(zhì)。

華北制藥集團在青霉素、7-ACA、阿莫西林、7-ADCA、頭孢氨芐等藥品生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的綜合性制藥廢水，經(jīng)過前期處理加臭氧催化氧化[7]后，水中雜質(zhì)被氧化降解，繼續(xù)使用膜法深度處理，以達到《城市污水再生利用工業(yè)用水水質(zhì)》標準[18]進行回收利用。本文采用納濾、反滲透深度處理華北制藥集團綜合性制藥廢水，研究膜通量變化和物理、化學(xué)清洗效果，確定膜分離工業(yè)化應(yīng)用的膜處理和清洗方案。

1 實驗部分

1.1 制藥廢水概況

華北制藥集團生產(chǎn)藥品種類較多，制藥廢水中的雜質(zhì)含量隨批次變化較大，前期處理和臭氧催化氧化[7]后略顯渾濁，含有少量固體顆粒，水質(zhì)微微發(fā)黏，經(jīng)超濾預(yù)處理后，主要指標[6，18]如表1所示。

1.2 實驗流程與內(nèi)容

納濾、反滲透的處理、清洗流程如圖1、圖2所示。

圖1為膜處理流程，超濾預(yù)處理后的綜合性制藥廢水進行納濾處理，透過液再進行反滲透處理，納濾與反滲透處理均包括連續(xù)式膜處理和循環(huán)式膜處理2種模式。連續(xù)式膜處理時廢水經(jīng)過泵加壓后一次性通過膜組件，得到透過液與濃縮液2部分，透過液快速透過膜，膜通量大。循環(huán)式膜處理時廢水經(jīng)過泵加壓后通過膜組件，得到透過液與濃縮液2部分，濃縮液返回并與原料液混合，再經(jīng)過泵加壓后通過膜組件，實現(xiàn)多次循環(huán)處理以增加透過液量。圖2膜清洗流程用于物理清洗和化學(xué)清洗，使用循環(huán)式清洗模式，透過液出口關(guān)閉，洗液從濃縮液出口返回，多次循環(huán)使用。化學(xué)清洗前、后均有物理清洗，洗液參數(shù)如表2所示[19-20]。

1.3 實驗裝置

依據(jù)膜處理和膜清洗流程自制了實驗裝置，納濾膜、反滲透膜均為卷式膜，由貴陽時代沃頓公司生產(chǎn)，性能數(shù)據(jù)如表3所示。

1.4.2 清洗時間

使用過的分離膜經(jīng)過物理、化學(xué)清洗，清洗下來的污染物進入洗液中，導(dǎo)致洗液中雜質(zhì)含量升高。洗液中雜質(zhì)含量變化反映膜清洗的效果，以此判斷膜清洗適宜的時間長度。由于制藥廢水中雜質(zhì)成分復(fù)雜，洗液中雜質(zhì)總含量用190～800 nm波長范圍內(nèi)洗液吸光度曲線下的面積來表示，參比液為未使用的洗液。洗液吸光度曲線下面積變化平緩后，對應(yīng)的時間為膜清洗的適宜時間。

1.4.3 膜通量變化測定

清洗后，膜通量得到恢復(fù)，使用二級反滲透水和廢水的通量變化表示膜通量恢復(fù)效果，膜通量變化測定流程如圖3所示。

綜合性制藥廢水依次進行連續(xù)式與循環(huán)式的納濾與反滲透深度處理，操作壓力分別為0.65 MPa和090 MPa，處理時間均為4 h。

膜使用后進行物理清洗與化學(xué)清洗，測定膜裝置濃縮液出口洗液中的雜質(zhì)含量，確定適宜的清洗時間。

重復(fù)制藥廢水在不同方式下的膜法深度處理及相應(yīng)時間下的膜清洗過程，用清洗后的膜測定清水通量與廢水通量。膜清洗中的化學(xué)清洗增加酸洗、堿洗連用清洗過程。

測定納濾與反滲透清水通量的操作壓力分別調(diào)整為0.25 MPa和0.78 MPa，處理時間均為2.5 h，測定廢水通量的操作壓力仍分別為0.65 MPa和0.90 MPa，處理時間仍均為4 h，測定納濾、反滲透的瞬時膜通量、平均膜通量和水回收率。

2 實驗結(jié)果與討論

2.1 納濾膜清洗效果與膜通量變化

2.1.1 膜清洗適宜時間

納濾膜經(jīng)物理、化學(xué)清洗后，膜裝置濃縮液出口洗液中雜質(zhì)含量隨清洗時間的變化如圖4-圖6所示。

由圖4可知，連續(xù)式膜處理清洗5 min后洗液中雜質(zhì)含量趨于穩(wěn)定，故清洗時間定為6 min。由圖5可知，循環(huán)式膜處理清洗6 min后洗液中雜質(zhì)含量趨于穩(wěn)定，故清洗時間定為7 min。由于循環(huán)式膜處理的濃縮液返回原廢水，因而導(dǎo)致廢水中雜質(zhì)含量升高，加重了膜污染和濃差極化[21]，膜清洗適宜時間加長。由圖4、圖5可知，物理清洗首先置換死體積中的料液，同時膜表面雜質(zhì)被清洗下來，裝置濃縮液出口雜質(zhì)含量呈下降趨勢，幾分鐘后洗液中雜質(zhì)含量趨于穩(wěn)定。

由圖6可知，酸洗的效果明顯優(yōu)于堿洗，酸、堿清洗80 min后洗液中雜質(zhì)含量趨于穩(wěn)定，故清洗時間定為90 min。酸性洗液能夠促進膜上無機雜質(zhì)的溶解，堿性洗液對有機雜質(zhì)有松弛、乳化、分散作用[22]，說明膜上無機雜質(zhì)多于有機雜質(zhì)。對比圖4—圖6可知，化學(xué)清洗下來的雜質(zhì)量遠高于物理清洗，說明洗液分子能滲入膜內(nèi)，通過化學(xué)作用不斷地清除膜上雜質(zhì)。化學(xué)清洗在物理清洗之后進行，裝置死體積內(nèi)為物理清洗留下的洗液，雜質(zhì)含量低?；瘜W(xué)清洗先將死體積內(nèi)的洗液置換出來，經(jīng)過長時間清洗，膜上雜質(zhì)逐漸被清洗下來。洗液中雜質(zhì)含量隨時間呈增加趨勢，然后趨于穩(wěn)定。

2.1.2 連續(xù)式納濾膜通量

納濾膜經(jīng)物理、化學(xué)清洗后，連續(xù)式膜處理清水和廢水的瞬時膜通量變化如圖7-圖9所示，平均膜通量、水回收率如表4所示。

由圖7-圖9可知，納濾膜清洗后清水瞬時膜通量相對平穩(wěn)，廢水瞬時膜通量初始階段變化大，尤其是化學(xué)清洗后膜通量變化大于物理清洗。經(jīng)過4 h物理清洗處理后的廢水瞬時膜通量降至15.1 L/（m2·h），化學(xué)清洗后的廢水瞬時膜通量降至170 L/（m2·h）左右?；瘜W(xué)清洗使用化學(xué)洗液，去除雜質(zhì)量多于物理清洗，對納濾膜清洗較為徹底，瞬時膜通量恢復(fù)程度較高。隨后雜質(zhì)聚集在膜表面和膜孔，導(dǎo)致廢水瞬時膜通量明顯下降。

由表4可知，化學(xué)清洗后的清水平均膜通量、廢水平均膜通量、水回收率均高于物理清洗，膜通量恢復(fù)效果好，適宜作為強化清洗?；瘜W(xué)清洗中的酸洗、酸洗—堿洗效果顯著，反映酸洗能有效除去膜上主要污染物，膜通量恢復(fù)程度高。負電性的膜組件在處理廢水過程中易吸附[22]金屬離子，金屬雜質(zhì)為主要污染物，化學(xué)清洗時使用酸洗效果好。

2.1.3 循環(huán)式納濾膜通量

納濾膜經(jīng)物理、化學(xué)清洗后，循環(huán)式膜處理清水和廢水的瞬時膜通量變化如圖10-圖12所示，平均膜通量、水回收率如表5所示。

由圖10-圖12可知，納濾膜清洗后清水瞬時膜通量相對平穩(wěn)，廢水瞬時膜通量下降幅度大。化學(xué)清洗后初始階段廢水瞬時膜通量遠高于物理清洗后廢水瞬時膜通量，經(jīng)過4 h處理后廢水瞬時膜通量均降至4.5 L/（m2·h）左右。由表5平均膜通量、水回收率數(shù)據(jù)可知， 化學(xué)清洗效果優(yōu)于物理清洗， 化學(xué)清洗中酸洗—堿洗效果較優(yōu)，與連續(xù)式納濾膜清洗效果總體一致。

對比表4、表5中清洗后的實驗數(shù)據(jù)，連續(xù)式、循環(huán)式膜處理的清水平均膜通量接近，膜清洗效果大致相當。連續(xù)式、循環(huán)式膜處理的化學(xué)清洗按先后順序進行，清水平均膜通量隨實驗次數(shù)增加呈上升趨勢，說明化學(xué)清洗對膜表面和膜孔內(nèi)污染物的清洗效果逐漸得到改善。

由表4、表5可知，循環(huán)式膜處理廢水平均膜通量低于連續(xù)式膜處理，說明濃縮液回流導(dǎo)致原廢水中雜質(zhì)含量不斷升高，膜表面的濃差極化層和污染物均增加、膜孔堵塞嚴重。連續(xù)式膜處理膜通量大，膜處理時間可以加長，膜處理與清洗周期可以加長。循環(huán)式膜處理對廢水做多次處理，水回收率高于連續(xù)式膜處理。對比物理清洗與化學(xué)清洗后的廢水平均膜通量差值以及水回收率差值可知，循環(huán)式膜處理差值大于連續(xù)式膜處理，說明化學(xué)清洗對循環(huán)式膜處理的通量恢復(fù)效果明顯優(yōu)于連續(xù)式膜處理。

綜合考慮連續(xù)式與循環(huán)式納濾膜的清洗效果可知，化學(xué)清洗優(yōu)于物理清洗，酸洗優(yōu)于堿洗，酸洗—堿洗優(yōu)于堿洗—酸洗。納濾膜物理清洗時間短，且能使用透過液多次清洗，保持較高的廢水瞬時膜通量?；瘜W(xué)清洗時間長，膜通量恢復(fù)效果好。工業(yè)化應(yīng)用時，建議日常清洗使用物理清洗方式，清洗時間7 min，強化清洗使用酸洗—堿洗方式，清洗時間各90 min。

納濾膜工業(yè)化應(yīng)用綜合考慮廢水通量與水回收率，選擇連續(xù)—循環(huán)式膜處理方案。制藥廢水先進行連續(xù)式膜處理，透過液快速透過膜，濃縮液繼續(xù)進行循環(huán)式膜處理，提高水回收率。實驗條件下操作壓力為0.65 MPa，操作時間為4 h，廢水平均膜通量連續(xù)式為16.1 L/（m2·h）、循環(huán)式為7.7 L/（m2·h），水回收率連續(xù)式為32%、循環(huán)式為60%，綜合水回收率約為73%。

2.2 反滲透清洗效果與膜通量變化

2.2.1 膜清洗適宜時間

反滲透膜經(jīng)物理、化學(xué)清洗后，膜裝置濃縮液出口洗液中雜質(zhì)含量隨清洗時間變化如圖13-圖15所示。

由圖13可知：連續(xù)式膜處理物理清洗6 min后洗液中雜質(zhì)含量趨于穩(wěn)定，清洗時間定為7 min。由圖14可知：循環(huán)式膜處理的清洗曲線于11 min后洗液中雜質(zhì)含量趨于穩(wěn)定，清洗時間定為12 min。

由圖15可知：堿洗效果明顯優(yōu)于酸洗，清洗80 min后洗液中雜質(zhì)含量均趨于穩(wěn)定，清洗時間定為90 min。堿洗初始階段雜質(zhì)含量上升較快，以后上升緩慢，表明堿性洗液去除反滲透膜表面有機雜質(zhì)的效果好。

2.2.2 連續(xù)式反滲透膜通量

圖16-圖18為反滲透膜物理、化學(xué)清洗后，連續(xù)式膜處理的清水和廢水瞬時膜通量變化結(jié)果，平均膜通量和水回收率結(jié)果如表6所示。

由圖16-圖18可知，反滲透膜清洗后清水瞬時膜通量基本平穩(wěn)不變。廢水瞬時膜通量在初始30 min內(nèi)明顯下降，之后緩慢下降，經(jīng)過4 h處理后廢水瞬時膜通量降至130 L/（m2·h）左右。由圖17可知，化學(xué)清洗后的清水瞬時膜通量酸洗高于堿洗、廢水瞬時膜通量接近，與圖15結(jié)果不一致，出現(xiàn)了反?，F(xiàn)象。

由表6可知，化學(xué)清洗后清水平均膜通量和廢水平均膜通量高于物理清洗后的數(shù)值，水回收率略高于物理清洗，說明化學(xué)洗液對膜的清洗效果明顯。化學(xué)清洗后廢水平均膜通量相差較小，酸洗—堿洗的平均膜通量、水回收率較高，因此化學(xué)清洗優(yōu)于物理清洗。采用物理清洗對反滲透膜進行日常清洗，偶爾使用酸洗—堿洗進行化學(xué)清洗。

2.2.3 循環(huán)式反滲透膜通量

反滲透膜物理、化學(xué)清洗后，循環(huán)式膜處理的清水和廢水瞬時膜通量變化如圖19-圖21所示，平均膜通量、水回收率如表7所示。

由圖19-圖21可知，清水瞬時膜通量基本平穩(wěn)不變，廢水瞬時膜通量除物理清洗后初始階段下降較快外，均逐漸下降至50 L/（m2·h）左右。

由表7可知，化學(xué)清洗后的平均膜通量、水回收率遠高于物理清洗。化學(xué)清洗中使用堿洗的清水平均膜通量和水回收率高，采用酸洗—堿洗的廢水平均膜通量和水回收率高。

對比表6、表7化學(xué)清洗后的清水平均膜通量，循環(huán)式膜處理高于連續(xù)式膜處理。由表6、表7可知，對于廢水平均膜通量而言，物理清洗后循環(huán)式膜處理低于對應(yīng)的連續(xù)式膜處理，循環(huán)式膜處理在膜上積累了更多的雜質(zhì)。與循環(huán)膜處理相比，連續(xù)式膜處理膜通量大，膜處理時間可以加長，膜處理與清洗周期可以加長?；瘜W(xué)清洗后循環(huán)式膜處理接近于對應(yīng)的連續(xù)式膜處理，化學(xué)清洗有效降低了濃縮液回流帶來的不利影響。水回收率循環(huán)式膜處理均高于連續(xù)式膜處理，能獲得更多的透過液，減少濃縮液量。經(jīng)過化學(xué)清洗后，水回收率由連續(xù)式膜處理的50%左右提高到循環(huán)式膜處理的90%左右。結(jié)合化學(xué)清洗后清水平均膜通量、廢水平均膜通量的變化，說明化學(xué)清洗對循環(huán)式反滲透膜的清洗效果顯著。

對比表4與表6、表5與表7的數(shù)據(jù)可知，反滲透水回收率高于納濾水回收率，與文獻[6]結(jié)果一致。納濾處理截留了廢水中的大量雜質(zhì)，有效降低了透過液中的雜質(zhì)含量，濃縮液中雜質(zhì)濃度高。所以納濾透過液量少，水回收率低。對納濾透過液進行反滲透處理，原液中雜質(zhì)含量低，透過液量大，水回收率高。在工業(yè)應(yīng)用時需要將納濾與反滲透聯(lián)合使用，經(jīng)納濾處理去除大量雜質(zhì)后，再用反滲透處理，達到廢水回收利用的標準。

綜合考慮連續(xù)式與循環(huán)式反滲透的膜清洗效果，化學(xué)清洗優(yōu)于物理清洗。物理清洗時間短，可使用透過液多次清洗，保持較高的廢水瞬時膜通量?；瘜W(xué)清洗中酸洗—堿洗效果優(yōu)于其他方式。工業(yè)化應(yīng)用時，建議日常清洗使用物理清洗方式，清洗時間12 min。強化清洗使用酸洗—堿洗方式，清洗時間各90 min。

反滲透膜工業(yè)化應(yīng)用綜合考慮廢水通量與水回收率，選擇連續(xù)—循環(huán)式膜處理方案。制藥廢水先進行連續(xù)式膜處理，膜通量高，濃縮液繼續(xù)進行循環(huán)式膜處理，提高水回收率。實驗條件下操作壓力為0.90 MPa，操作時間均為4 h，廢水平均膜通量連續(xù)式為12.8 L/（m2·h）、循環(huán)式為7.2 L/（m2·h），水回收率連續(xù)式為45%、循環(huán)式為53%，綜合水回收率約為74%。

3 結(jié) 論

本文通過綜合性制藥廢水納濾、反滲透實驗，研究了膜法深度處理的膜通量變化，確定了適合工業(yè)化應(yīng)用的膜處理方案和清洗方案。

1）納濾膜和反滲透膜處理均建議采用連續(xù)—循環(huán)式膜處理方案。

2）納濾操作壓力為0.65 MPa，操作時間均為4 h，廢水平均膜通量連續(xù)式為16.1 L/（m2·h）、循環(huán)式為7.7 L/（m2·h），綜合水回收率約為73%。

3）反滲透操作壓力為0.9 MPa，操作時間均為4 h，廢水平均膜通量連續(xù)式為12.8 L/（m2·h）、循環(huán)式為7.2 L/（m2·h），綜合水回收率約為74%。

4）納濾膜、反滲透膜日常清洗使用物理清洗，清洗時間分別為7 min和12 min;強化清洗均使用酸洗—堿洗，清洗時間均為90 min。

本研究針對制藥廢水確定了適合膜分離工業(yè)化應(yīng)用的處理和清洗方案，今后還需通過增加實驗廢水批次，深入討論膜處理后廢水水質(zhì)的變化情況。

參考文獻/References：

[1] CHEN Linlin， CHENG Peijin， YE Lu， et al. Biological performance and fouling mitigation in the biochar-amended anaerobic membrane bioreactor（AnMBR） treating pharmaceutical wastewater[J]. Bioresource Technology， 2020， 302： 122805.

[2] LIANG Donghui， HU Yongyou， CHENG Jianhua， et al. Simultaneous sulfamethoxazole biodegradation and nitrogen conversion in low C/N ratio pharmaceutical wastewater by Achromobacter sp. JL9[J]. The Science of the Total Environment， 2020， 703： 135586.

[3] GB 21903-2008， 發(fā)酵類制藥工業(yè)水污染物排放標準[S].

[4] GB 21904-2008， 化學(xué)合成類制藥工業(yè)水污染物排放標準[S].

[5] GB 21905-2008， 提取類制藥工業(yè)水污染物排放標準[S].

[6] 趙平， 王振， 吳赳， 等.制藥廢水膜法深度處理效果分析[J].應(yīng)用化工， 2020， 49（2）： 522-526.

ZHAO Ping， WANG Zhen， WU Jiu， et al. Advanced treatment effect analysis of pharmaceutical wastewater with membrane separation[J]. Applied Chemical Industry， 2020， 49（2）： 522-526.

[7] 楊文玲，吳赳，王坦，等.臭氧催化氧化處理制藥廢水連續(xù)性實驗研究[J].應(yīng)用化工，2019， 48（2）： 365-368.

YANG Wenling， WU Jiu， WANG Tan， et al. Experimental study on continuous treatment of pharmaceutical wastewater by ozone catalytic oxidation[J]. Applied Chemical Industry， 2019， 48（2）： 365-368.

[8] BEHBOUDI A， JAFARZADEH Y， YEGANI R. Incorporation of silica grafted silver nanoparticles into polyvinyl chloride/polycarbonate hollow fiber membranes for pharmaceutical wastewater treatment[J]. Chemical Engineering Research and Design， 2018， 135： 153-165.

[9] DERAKHSHESHPOOR R， HOMAYOONFAL M， AKBARI A， et al. Amoxicillin separation from pharmaceutical wastewater by high permeability polysulfone nanofiltration membrane[J]. Journal of Environmental Health Science & Engineering， 2013， 11（1）： 9.

[10] 譚路，龔麗，張豐，等.無機鹽-有機小分子分離膜的研究進展[J].膜科學(xué)與技術(shù)，2020， 40（1）： 211-219.

TAN Lu， GONG Li， ZHANG Feng， et al. Research progress on inorganic salt-small organic molecules separation membrane[J]. Membrane Science and Technology， 2020， 40（1）： 211-219.

[11] LIN Yichen， LIU Kuanmiao， CHAO Chimin， et al. Enhanced anti-protein fouling of PVDF membrane via hydrophobic-hydrophobic adsorption of styrene-terminated amphiphilic linker[J]. Chemical Engineering Research and Design， 2020， 156： 273-280.

[12] 王曉潞，劉霏，崔亞梅，等.親水疏油抗污染超濾膜的制備及含聚污水處理性能研究[J].膜科學(xué)與技術(shù)，2019， 39（3）： 106-109.

WANG Xiaolu， LIU Fei， CUI Yamei， et al. Experimental study on advanced treatment of polymer-containing wastewater using hydrophilic and oleophobic antifouling ultrafiltration membrane[J]. Membrane Science and Technology， 2019， 39（3）： 106-109.

[13] CHENG Xiaoxiang， ZHOU Wei， WU Daoji， et al. Pre-deposition layers for alleviating ultrafiltration membrane fouling by organic matter： Role of hexagonally and cubically ordered mesoporous carbons[J]. Separation and Purification Technology， 2020， 240： 116599.

[14] 李行，陸海偉，黃河清.超濾膜污染與清洗的研究進展[J].廣東化工，2018， 45（22）：86-87.

LI Hang， LU Haiwei， HUANG Heqing. Research progress of ultrafiltration membrane fouling and cleaning[J]. Guangdong Chemical Industry， 2018， 45（22）： 86-87.

[15] 趙百添，陸茵，張盛杰.聚氯乙烯及改性膜對不同物質(zhì)的抗污染性和膜清洗效果[J].膜科學(xué)與技術(shù)，2015， 35（6）：48-54.

ZHAO Baitian， LU Yin， ZHANG Shengjie. Anti-pollution performance and cleaning effect of PVC membrane to different substances[J]. Membrane Science and Technology， 2015， 35（6）： 48-54.

[16] 劉蕊，班允赫，孫大為，等.納濾膜污染機理及清洗技術(shù)[J].遼寧化工，2014， 43（11）：1401-1403.

LIU Rui， BAN Yunhe， SUN Dawei， et al. Pollution mechanism and cleaning technology of nanofiltration[J]. Liaoning Chemical Industry， 2014， 43（11）： 1401-1403.

[17] 史閎戈， 李鷗， 田晶，等. 超濾膜清洗技術(shù)研究進展[J].清洗世界， 2015， 31（10）：33-35.

SHI Hongge， LI Ou， TIAN Jing， et al. Research progress of ultrafiltration membrane cleaning technology[J]. Cleaning World， 2015， 31（10）：33-35.

[18] GB/T 19923-2005，城市污水再生利用工業(yè)用水水質(zhì)[S].

[19] 羅美蓮. 典型污染物對反滲透膜的污染與清洗研究[D].天津： 天津城市建設(shè)學(xué)院， 2010.

LUO Meilian. Study on Membrane Fouling by Typical Pollutants and Membrane Cleaning[D]. Tianjin： Tianjin Institute of Urban Construction， 2010.

[20] 王愛兵，李雅，李淑賢，等.超濾過程中膜污染控制和膜清洗的研究進展[J].河北工程大學(xué)學(xué)報（自然科學(xué)版），2009， 26（2）： 98-102.

WANG Aibing， LI Ya， LI Shuxian， et al. The progress in search on controlling and cleaning of membrane pollution in ultrafiltration separation[J]. Journal of Hebei University of Engineering（Natural Science Edition）， 2009， 26（2）： 98-102.

[21] WANG Lin， ZHANG Wanzhu， CHU Huaqiang， et al. Forward osmosis filtration for removal of organic foulants： Effects of combined tannic and alginic acids[J]. Water Research， 2016， 91： 251-263.

[22] 王湛，周翀.膜分離技術(shù)基礎(chǔ)[M].北京： 化學(xué)工業(yè)出版社， 2006.