蔬菜中腐霉利殘留的膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

劉玉紅，孫彩霞*，胡美華

(1.省部共建國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室培育基地——浙江省植物有害生物防控重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室 農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥殘留檢測(cè)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室浙江省農(nóng)業(yè)科學(xué)院農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)研究所，浙江 杭州 310021；2.浙江省農(nóng)業(yè)技術(shù)推廣中心，浙江 杭州 310020)

腐霉利是日本住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社開發(fā)生產(chǎn)的一種內(nèi)吸殺菌劑，其通過抑制菌體內(nèi)甘油三酯的合成，對(duì)葡萄孢屬和核盤菌屬真菌有特效，在蔬菜、水果等作物上使用對(duì)灰霉病，菌核病等有良好的防治效果[1]。研究表明，腐霉利可以在蔬菜和土壤中蓄積，長(zhǎng)期暴露可能對(duì)人體生殖系統(tǒng)產(chǎn)生不良影響[2-3]。近年來，腐霉利在果蔬上的廣泛使用，使其成為農(nóng)藥殘留檢出率和超標(biāo)率較高的農(nóng)藥品種之一。2018年8月2日，山東省食品藥品監(jiān)督局公布五批次韭菜腐霉利超標(biāo)，其中一批次超標(biāo)338倍。同日，安徽省食藥監(jiān)局食品藥品監(jiān)督局也公布了三批次韭菜腐霉利超標(biāo)，其中一批次超標(biāo)13.55倍。2019年5月22日，河南省市場(chǎng)監(jiān)管局發(fā)布了《關(guān)于22批次食品不合格情況的通告》，在22批次食品不合格中，7批次韭菜腐霉利檢出值超標(biāo)。2019年，對(duì)浙江省農(nóng)作物進(jìn)行農(nóng)藥隱患排查發(fā)現(xiàn)，在葡萄混合用藥聯(lián)合效應(yīng)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估里，腐霉利和嘧霉胺混用后降解速率均減慢，混用后存在增加安全間隔期的風(fēng)險(xiǎn)，不建議混用；在對(duì)茭白的隱患排查里發(fā)現(xiàn)，有未登記農(nóng)藥腐霉利的檢出；在浙貝母鮮樣和干樣中，腐霉利的檢出率達(dá)到44.44%。2019年2月15日，日本厚生勞動(dòng)省發(fā)布公告，對(duì)中國(guó)產(chǎn)蒜薹中腐霉利實(shí)施命令檢查。2019年4月9日，日本厚生勞動(dòng)省發(fā)布生食輸發(fā)0409第1號(hào)，對(duì)中國(guó)產(chǎn)西蘭花中腐霉利實(shí)施命令檢查。根據(jù)進(jìn)口監(jiān)控檢查結(jié)果，日本政府在中國(guó)產(chǎn)西蘭花中檢測(cè)出腐霉利。因此，對(duì)中國(guó)產(chǎn)西蘭花及其加工品中的腐霉利殘留量由監(jiān)控檢查轉(zhuǎn)為命令檢查。農(nóng)產(chǎn)品中的農(nóng)藥殘留作為最突出的食品安全問題之一，一直受到廣泛關(guān)注?，F(xiàn)代毒理學(xué)研究表明，人體通過食物鏈攝入的農(nóng)藥只有達(dá)到一定的量才可能產(chǎn)生急性或慢性危害。農(nóng)藥是否超標(biāo)不能直接得出膳食是否安全的結(jié)論[4]。本文通過整理腐霉利在蔬菜上的使用和限量標(biāo)準(zhǔn)，以期為膳食安全風(fēng)險(xiǎn)管理提供科學(xué)依據(jù)。

1 腐霉利的使用和限量標(biāo)準(zhǔn)

1.1 腐霉利在我國(guó)的登記情況

目前，我國(guó)共有處于登記有效期內(nèi)的腐霉利產(chǎn)品117個(gè)，其中原藥7個(gè)，可濕性粉劑56個(gè)，懸浮劑15個(gè)，水分散粒劑6個(gè)，煙劑32個(gè)，煙片1個(gè)。主要的施用方法是噴霧和點(diǎn)燃放煙。登記使用的作物包括番茄、黃瓜、葡萄和油菜，主要用于灰霉病和菌核病的防治[5]。日本住友化學(xué)株式會(huì)社在中國(guó)的登記情況見表1。

表1 日本住友化學(xué)株式會(huì)社在中國(guó)的登記情況

1.2 國(guó)內(nèi)外蔬菜中腐霉利的限量標(biāo)準(zhǔn)

中國(guó)和韓國(guó)的農(nóng)藥限量情況分別參考GB 2763—2019《食品中最大農(nóng)藥殘留限量》和2019版《食品中農(nóng)藥的最大殘留限量》[6]。日本[7]、歐盟[8]限量標(biāo)準(zhǔn)分別參考各國(guó)相關(guān)數(shù)據(jù)庫(kù)。CAC里沒有關(guān)于腐霉利的限量標(biāo)準(zhǔn)。在GB 2763—2019《食品中最大農(nóng)藥殘留限量》中，腐霉利在蔬菜和食用菌上的限量標(biāo)準(zhǔn)有6個(gè)，分別是韭菜、番茄、茄子、辣椒、黃瓜和蘑菇類(鮮)。日本的農(nóng)藥數(shù)據(jù)庫(kù)顯示，腐霉利在薯類、十字花科、菊科、百合科、傘形花科、茄科、葫蘆科、豆科、菇類和雜項(xiàng)等蔬菜上的限量有66個(gè)。韓國(guó)2019版《食品中農(nóng)藥的最大殘留限量》中，腐霉利在蔬菜上的限量有18個(gè)。歐盟的農(nóng)藥數(shù)據(jù)庫(kù)顯示，腐霉利在塊根和塊莖類蔬菜、鱗莖類蔬菜、茄果類蔬菜、蕓苔蔬菜、葉菜、草藥和食用花卉、豆類蔬菜、莖類蔬菜、真菌、苔蘚和地衣的限量有113種。

2 腐霉利的膳食攝入風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

2.1 膳食暴露評(píng)估方法

FAO/WHO農(nóng)藥殘留聯(lián)席會(huì)議(JMPR)于2007年設(shè)定腐霉利的每日允許攝入量(ADI)值為0～0.1 mg·(kg·bw)-1·d-1。我國(guó)GB 2763—2019中對(duì)腐霉利ADI的規(guī)定與JMPR一致。本研究采用上述ADI值[0.1 mg·(kg·bw)-1·d-1]作為風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估所用的健康指導(dǎo)值。GB 2763—2019在果蔬中腐霉利的最大殘留量在0.2～10 mg·kg-1，所以這里設(shè)定腐霉利在蔬菜中的殘留量為0.1、0.2、1、2、5、10 mg·kg-1。采用下列公式計(jì)算長(zhǎng)期膳食暴露量和慢性風(fēng)險(xiǎn)商[4]。

NEDI=CRL×FI×100/bw。

(1)

式中：NEDI為長(zhǎng)期膳食暴露量[μg·(kg·bw)-1·d-1]；CRL為腐霉利在蔬菜中的殘留水平(mg·kg-1)；FI為蔬菜的日均攝入量(g·d-1)，膳食攝入的數(shù)據(jù)采用《第四次中國(guó)總膳食研究》《中國(guó)居民營(yíng)養(yǎng)與健康狀況調(diào)查報(bào)告》資料中不同體重、年齡、性別組人群蔬菜的攝入量資料[9-10]；bw為體重(kg)。

RQ=NEDI/ADI。

(2)

式中：RQ為慢性風(fēng)險(xiǎn)商，ADI為每日允許攝入量[μg·(kg·bw)-1·d-1]。

當(dāng)風(fēng)險(xiǎn)商≤1時(shí)，表示慢性健康風(fēng)險(xiǎn)處于可接受范圍，風(fēng)險(xiǎn)商越小，風(fēng)險(xiǎn)越低；反之，當(dāng)風(fēng)險(xiǎn)商>1時(shí)，表示存在慢性健康風(fēng)險(xiǎn)，風(fēng)險(xiǎn)商越大，風(fēng)險(xiǎn)越高[11]。

2.2 結(jié)果與分析

根據(jù)我國(guó)農(nóng)藥信息網(wǎng)檢索結(jié)果，腐霉利在番茄、黃瓜、韭菜、葡萄、油菜等食用農(nóng)產(chǎn)品登記使用。GB 2763—2019在蔬菜和食用菌上明確有腐霉利最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)有6個(gè)，分別是韭菜、番茄、茄子、辣椒、黃瓜和蘑菇類(鮮)，腐霉利的每日允許攝入量為0.1 mg·kg-1[6]。在10個(gè)不同年齡、性別組人群的腐霉利在蔬菜中的長(zhǎng)期膳食暴露量和慢性風(fēng)險(xiǎn)商如表2所示。

表2 不同人群通過蔬菜攝入腐霉利的長(zhǎng)期膳食暴露量和慢性風(fēng)險(xiǎn)商

表2顯示，整體而言，不同年齡、性別組人群通過蔬菜攝入腐霉利的暴露量都控制在較低范圍里。不同年齡組間的膳食風(fēng)險(xiǎn)呈現(xiàn)隨著年齡的上升而風(fēng)險(xiǎn)下降的趨勢(shì)，且同一年齡階段的人群里女性的風(fēng)險(xiǎn)略大于男性。當(dāng)腐霉利的殘留量達(dá)到10 mg·kg-1時(shí)，不同年齡段人群的風(fēng)險(xiǎn)商均超過0.6，年齡段在2～7歲的人群的風(fēng)險(xiǎn)商為1.036，表明此時(shí)腐霉利長(zhǎng)期膳食暴露量存在健康風(fēng)險(xiǎn)。楊慶喜等[12]通過氰霜唑在葡萄和番茄上的膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估中發(fā)現(xiàn)，2～4歲兒童膳食暴露量最高、同年齡段女性的膳食暴露量略高于男性。趙莉等[13]通過對(duì)氟硅唑在草莓上的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估研究發(fā)現(xiàn)，氟硅唑?qū)?～4 歲幼童存在慢性膳食暴露量的風(fēng)險(xiǎn)。由于飲食習(xí)慣自身身體素質(zhì)的差異，兒童、婦女、孕婦等人群的農(nóng)殘膳食風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估應(yīng)該引起重視。

蔬菜作為人均消費(fèi)量最大的食物，在我國(guó)居民的膳食結(jié)構(gòu)中占主要地位[14]。農(nóng)藥在蔬菜上的殘留量與環(huán)境氣候、農(nóng)藥自身的特性、施用量、施用方法、施藥期、蔬菜自身的特性以及清洗方式等量密切相關(guān)[15]。楊桂玲[16]介紹了多元聯(lián)合農(nóng)藥的聯(lián)合效應(yīng)以協(xié)同作用為主，隨著暴露時(shí)間的延長(zhǎng)，其毒性有加強(qiáng)的風(fēng)險(xiǎn)。過塵杰[17]建議使用氯水洗滌或用其他化學(xué)品的稀溶液洗滌來提高農(nóng)殘的去除率。單瑛[14]報(bào)道了高溫日照數(shù)的延長(zhǎng)和降水量的增加有助于蔬菜對(duì)自身農(nóng)殘的消解。

本次蔬菜中腐霉利的膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估所采用的各類人群平均體重和蔬菜的攝入量源于《第四次中國(guó)總膳食研究》《中國(guó)居民營(yíng)養(yǎng)與健康狀況調(diào)查報(bào)告》發(fā)布的平均數(shù)據(jù)，由于近年來居民健康飲食意識(shí)的提高，可能會(huì)加大蔬菜的攝入量，存在低估風(fēng)險(xiǎn)的可能性。同時(shí)，蔬菜中殘留的腐霉利經(jīng)過烹調(diào)，在加熱過程中會(huì)出現(xiàn)降解的情況，也存在對(duì)風(fēng)險(xiǎn)高估的可能性。因此，雖然采用的數(shù)據(jù)存在不確定性，但在一定程度上可相互抵消，不影響整體評(píng)估結(jié)果[4,18]。

整體而言，腐霉利的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估處于可接受的范圍，但在蔬菜中腐霉利的殘留量較高時(shí)，未成年人存在健康風(fēng)險(xiǎn)的可能。因此，農(nóng)業(yè)部門要控制腐霉利在蔬菜上的殘留濃度，提出以下3點(diǎn)建議：(1)在蔬菜生產(chǎn)中按照推薦的濃度和使用次數(shù)使用，同時(shí)注意腐霉利和其他農(nóng)藥混合使用會(huì)出現(xiàn)降解速率減慢的可能，存在增加安全間隔期的風(fēng)險(xiǎn)，需要嚴(yán)格控制好腐霉利的安全間隔期，從而降低腐霉利的膳食暴露風(fēng)險(xiǎn)；(2)針對(duì)韭菜中頻繁出現(xiàn)腐霉利超標(biāo)現(xiàn)象，建議在韭菜生長(zhǎng)過程中控制腐霉利的使用次數(shù)，以韭菜在GB 2763—2019規(guī)定的農(nóng)藥和農(nóng)藥信息網(wǎng)登記的農(nóng)藥作為替代農(nóng)藥，如多菌靈、醚菌酯、吡蟲啉和噻蟲嗪；(3)日本政府在中國(guó)產(chǎn)的西蘭花中檢測(cè)出腐霉利，可以選擇日本農(nóng)藥數(shù)據(jù)庫(kù)在西蘭花中規(guī)定的農(nóng)藥，如嘧菌酯、烯酰嗎啉、醚菊酯、氟啶蟲酰胺、吡蟲啉、異菌脲、甲霜靈、吡噻菌胺、增效醚、吡唑醚菌酯等，這些農(nóng)藥的最大殘留量范圍在5～25 mg·kg-1。

3 小結(jié)

本次評(píng)估結(jié)果表明，腐霉利的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估處于可接受的范圍，但是在蔬菜中腐霉利的殘留量較高時(shí)，未成年人存在健康風(fēng)險(xiǎn)的可能。建議使用GB 2763—2019規(guī)定的農(nóng)藥和農(nóng)藥信息網(wǎng)登記的農(nóng)藥作為替代農(nóng)藥，降低腐霉利在蔬菜和土壤中蓄積。相關(guān)部門還應(yīng)進(jìn)一步收集和整理腐霉利在蔬菜中的殘留數(shù)據(jù)，為腐霉利殘留的膳食風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估提供更多的依據(jù)。