• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    負(fù)離子復(fù)合材料在制革濕態(tài)染整中的應(yīng)用

    2020-11-03 21:05:12梁永賢溫會濤姚慶達(dá)左瑩劉顯奎但衛(wèi)華
    皮革與化工 2020年5期
    關(guān)鍵詞:發(fā)生量負(fù)離子丙烯酸

    梁永賢,溫會濤,姚慶達(dá),左瑩,劉顯奎,但衛(wèi)華

    (1.福建省皮革綠色設(shè)計與制造重點實驗室,福建 晉江362271;2.興業(yè)皮革科技股份有限公司國家企業(yè)技術(shù)中心,福建晉江362261;3.四川大學(xué)制革清潔技術(shù)國家工程研究中心,四川 成都610065;4.中國皮革制鞋研究院有限公司,北京100016)

    0 引 言

    空氣負(fù)氧離子的濃度與人們的健康息息相關(guān)。在生態(tài)被嚴(yán)重破壞、環(huán)境污染日益嚴(yán)重的今天,空氣負(fù)氧離子含量遠(yuǎn)低于人體維持健康水平所需濃度。人體維持健康所需負(fù)氧離子濃度高于1000 個/cm3。然而城市中的負(fù)氧離子濃度僅有50~300 個/cm3,室內(nèi)更是低于50 個/cm3,容易誘發(fā)疾病,引起身體障礙[1-3]。因此,人們需要增加負(fù)氧離子濃度來提高生活質(zhì)量,促進身體健康。皮革與人們的生活密不可分,沙發(fā)、汽車坐墊、衣服、鞋子等都有可能用到皮革作為原料。在皮革中引入負(fù)氧離子材料,可以使皮革長久釋放負(fù)氧離子,改善空氣環(huán)境,增強人體免疫力[4-6]。

    團隊在前期的研究中[7],使用了亞硫酸化油、有機堿、滲透劑、增稠劑等材料對負(fù)氧離子粉進行改性,制備了一種負(fù)離子復(fù)合材料,使其在溶劑中能夠穩(wěn)定存在,并能快速由皮革表面滲透到皮革纖維間,起到填充及負(fù)離子發(fā)生效果。本文對負(fù)離子復(fù)合材料的應(yīng)用條件及效果進行進一步的研究,將負(fù)離子復(fù)合材料應(yīng)用于制革的濕態(tài)染整工段,設(shè)計正交試驗方案,考察負(fù)離子釋放效果及皮革性能情況,確定最佳負(fù)離子復(fù)合材料應(yīng)用工藝。

    1 試 驗

    1.1 試驗材料與儀器

    1.1.1 試驗材料

    負(fù)離子復(fù)合材料,實驗室自制[7];甲酸鈉,工業(yè)級,吳江市恒達(dá)精細(xì)化工有限公司;表面活性劑OC,工業(yè)級,巴斯夫股份公司;醛鞣劑PF,工業(yè)級,德國司馬化學(xué)有限公司;草酸,工業(yè)級,江蘇騰豪化工科技有限公司;甲酸,工業(yè)級,濮陽縣瑞德化工有限公司;鉻鞣劑BA,工業(yè)級,土耳其勁山公司;中和單寧PAK-S,工業(yè)級,德國朗盛集團;丙烯酸樹脂TP340,工業(yè)級,意大利ALPA 公司;栲膠ME,工業(yè)級,金豐皮革化工公司;氨基樹脂MAU,工業(yè)級,德國湯普勒化工染料(嘉興)有限公司;分散單寧JM,工業(yè)級,浙江盛匯化工有限公司;合成鞣劑OS,工業(yè)級,德國朗盛集團;羊毛脂加脂劑ZBN,工業(yè)級,意大利BIOKIMICA 公司;卵磷脂BA,工業(yè)級,德國司馬化學(xué)有限公司;改性甘油三酸脂OSL,工業(yè)級,德國湯普勒化工染料(嘉興)有限公司;合成加脂劑SU,工業(yè)級,廈門市萬通利化工材料有限公司;陽離子加脂劑GS,工業(yè)級,斯塔爾皮革化工有限公司。

    1.1.2 試驗儀器

    負(fù)離子檢測儀:AIC1000,上海億人環(huán)??萍及l(fā)展有限公司;精密電子天平:KD-2100TEC,福州科迪電子技術(shù)有限公司;恒溫磁力攪拌器,F(xiàn)eb-85,金壇市城東新瑞;二聯(lián)對比試驗轉(zhuǎn)鼓GSD-60,江蘇無錫市新達(dá)輕工機械有限公司;厚度計,GT-313-A,高鐵檢測儀器有限公司;電腦拉力試驗機,GT-TCS-2000,高鐵檢測儀器有限公司;柔軟儀,GT-303,高鐵檢測儀器有限公司;純水機,TS-RO-20L/H,陶氏水處理設(shè)備工程有限公司。

    1.2 試驗方法

    1.2.1 濕態(tài)染整工藝優(yōu)化

    將編號稱重后的藍(lán)濕革加入轉(zhuǎn)鼓中進行濕態(tài)染整。分別在填充工序、加脂工序、套色工序中加入負(fù)離子復(fù)合材料,并設(shè)計正交試驗進行優(yōu)化,以皮革負(fù)離子發(fā)生量、柔軟度、撕裂力等為評價指標(biāo),對正交試驗結(jié)果進行分析,優(yōu)化出負(fù)離子復(fù)合材料應(yīng)用于制革濕態(tài)染整的最佳工藝。

    1.2.1.1 填充工藝優(yōu)化

    在制革填充工藝中針對丙烯酸樹脂、負(fù)離子復(fù)合材料、栲膠、氨基樹脂等負(fù)離子材料及填充主要材料的用量及配伍方案設(shè)計正交試驗進行研究,考察它們對坯革負(fù)離子釋放量、感官性能、物理機械性能等性能的影響,得出最佳填充工藝。

    1.2.1.2 加脂工藝優(yōu)化

    在制革加脂工藝中針對負(fù)離子復(fù)合材料、天然加脂劑、合成加脂劑等負(fù)離子材料及加脂主要材料的用量及配伍方案設(shè)計正交試驗進行研究,考察它們對坯革負(fù)離子釋放量、物理機械性能等性能的影響,得出最佳加脂工藝。

    1.2.1.3 套色工藝優(yōu)化

    在制革套色工藝中針對負(fù)離子復(fù)合材料和甲酸的用量及配伍方案設(shè)計正交試驗進行研究,考察它們對坯革負(fù)離子釋放量、物理機械性能等性能的影響,得出最佳套色工藝。

    1.2.2 工藝流程

    工藝流程分別見表1,表中“~”前后數(shù)字表示各個試驗因素水平取值范圍。濕態(tài)染整工藝中所用化工材料用量均以削勻藍(lán)濕革重量計。

    表1 濕態(tài)染整工藝流程Tab.1 Process of filling and fatliquoring

    1.3 分析測試

    1.3.1 負(fù)離子發(fā)生量測試

    參照文獻[8,9]所用方法,在密閉式空間中連續(xù)多次測試負(fù)離子發(fā)生量,其中,環(huán)境溫度為20±2℃,相對濕度為65±4%,樣品與負(fù)離子檢測儀的距離為2 cm。

    1.3.2 皮革柔軟度檢測

    通過柔軟度測定儀檢測皮革5 個點的柔軟度,取其平均值。

    1.3.3 皮革力學(xué)性能檢測

    參照標(biāo)準(zhǔn)QB/T 1873-2010《鞋面用皮革》檢測。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 填充正交試驗結(jié)果分析

    復(fù)鞣和填充沒有明顯的界線區(qū)分,在實際生產(chǎn)中,常將鉻鞣劑、鋯-鋁-鈦配合鞣劑等礦物鞣劑進行的再鞣稱之為復(fù)鞣,而栲膠、樹脂、合成鞣劑等材料進行的則稱之為填充。復(fù)鞣主要是為了增強主鞣效果,提高鞣劑的結(jié)合性與均勻性,改善坯革的反應(yīng)活性、穩(wěn)定性。填充則是填充皮革的空松部分,解決不同皮張、部位之間的差異,彌補坯革缺陷,同時賦予皮革特定的性能[10]。團隊前期已經(jīng)進行了負(fù)離子復(fù)合材料在復(fù)鞣工序中的應(yīng)用研究[11],為了探究不同材料種類、用量對皮革負(fù)離子釋放量及皮革性能的影響,以丙烯酸樹脂用量、負(fù)離子復(fù)合材料用量、栲膠用量、氨基樹脂用量為變化因素,設(shè)計正交試驗,各因素水平表見表2。以負(fù)離子發(fā)生量和撕裂力為評價指標(biāo),對正交試驗進行分析(表3),從而確定負(fù)離子復(fù)合材料應(yīng)用于填充工序的最佳工藝條件。

    表2 負(fù)離子復(fù)合材料填充正交試驗因素水平表Tab.2 The factors and levels of orthogonal experiment of the negative oxygen ion composite materials filling

    表3 負(fù)離子復(fù)合材料填充正交試驗結(jié)果Tab.3 Orthogonal experiment results of the negative oxygen ion composite materials filling

    由表3 可知,負(fù)離子復(fù)合材料在填充工序的應(yīng)用中,負(fù)離子復(fù)合材料用量對負(fù)離子發(fā)生量的影響最大,栲膠用量次之,氨基樹脂用量對負(fù)離子發(fā)生量影響最小。對于撕裂力而言,氨基樹脂用量對皮革撕裂力影響最大,丙烯酸樹脂用量次之,栲膠用量影響最小。由表3 得出各個因素對負(fù)離子發(fā)生量和撕裂力的影響趨勢圖,如圖1 和圖2 所示。

    圖1 不同因素對皮革負(fù)離子發(fā)生量的影響Fig.1 Effects of various factors on the generation amount of negative oxygen ion of leather

    由圖1 可以看出,皮革負(fù)離子發(fā)生量隨負(fù)離子復(fù)合材料用量的增大而增大,說明負(fù)離子復(fù)合材料用量越大,皮革中的含量越高,負(fù)離子發(fā)生量越大。負(fù)離子復(fù)合材料在皮革中有化學(xué)交聯(lián)和物理填充兩種方式。負(fù)離子復(fù)合材料為陽離子型礦物材料,其反應(yīng)活性與鉻鞣劑相比極差。隨著丙烯酸樹脂用量不斷增大,負(fù)離子發(fā)生量先減小后增大。當(dāng)引入較少的丙烯酸樹脂時,丙烯酸樹脂優(yōu)先與鉻結(jié)合,此時負(fù)離子復(fù)合材料主要以沉積的形式存在于皮膠原纖維之中,極易通過水洗洗去,負(fù)離子發(fā)生量下降。當(dāng)丙烯酸樹脂用量較大時,陰離子性活性位點增多,與負(fù)離子復(fù)合材料的結(jié)合能力增強,負(fù)離子發(fā)生量提高。栲膠同為陰離子型材料,但是其陰離子性較丙烯酸更強,在3%至6%時變化趨勢與丙烯酸10%至15%時一致。但是與丙烯酸不同的是,丙烯酸為鏈段結(jié)構(gòu),分子柔性較強;栲膠為多酚結(jié)構(gòu),剛性較強,負(fù)離子復(fù)合材料與栲膠的結(jié)合主要依賴酚羥基的結(jié)合,但是其剛性結(jié)構(gòu)的環(huán)中心為無電荷的共軛疏水結(jié)構(gòu),與負(fù)離子復(fù)合材料相互作用力極差。當(dāng)引入量過大時,共軛疏水結(jié)構(gòu)與負(fù)離子復(fù)合材料相容性過差,負(fù)離子發(fā)生量下降。MAU 為兩性氨基樹脂,與負(fù)離子復(fù)合材料存在競爭關(guān)系,氨基樹脂的引入降低了負(fù)離子復(fù)合材料的吸收,負(fù)離子發(fā)生量降低。

    圖2 不同因素對皮革撕裂力的影響Fig.2 Effects of various factors on the tear load of leather

    撕裂力是評判皮革物理機械性能的一個重要指標(biāo)。從圖2 可以看出,丙烯酸樹脂用量越大,皮革的撕裂力越大。引入丙烯酸樹脂可將交聯(lián)單點結(jié)合和物理沉積的鉻交聯(lián),增大鉻配合物的分子量,形成網(wǎng)狀交聯(lián)結(jié)構(gòu),力學(xué)性能提升[12]。坯革力學(xué)性能隨負(fù)離子材料用量增大而下降,因為負(fù)離子復(fù)合材料陽電性較弱,主要以沉積的方式存在于皮革膠原纖維中,力學(xué)性能較差。栲膠的試驗結(jié)果與負(fù)離子復(fù)合材料一致,這是因為栲膠與負(fù)離子材料相容性極差,在前期實驗中也得出了類似結(jié)論,栲膠極易與負(fù)離子復(fù)合材料共沉淀,因此栲膠的引入量越高,成革力學(xué)性能越差[10]。而隨著氨基樹脂用量的增加,皮革撕裂力先增大后減小。氨基樹脂的富電子的分子結(jié)構(gòu)與膠原結(jié)合能力強,有助于提高成品革力學(xué)性能,但當(dāng)氨基樹脂用量過大時,更多的將以物理沉積的方式填充于皮革中,力學(xué)性能降低。

    不同因素對不同評價指標(biāo)的影響不盡相同,得到的優(yōu)化方案也不相同,綜合以上各影響因素,最佳工藝條件為:丙烯酸樹脂用量為15%,負(fù)離子復(fù)合材料用量為4%,栲膠用量為6%,氨基樹脂用量為8%時,皮革的綜合性能最佳。此時,負(fù)離子發(fā)生量為11249 個/cm3,撕裂力為68.345 N。

    2.2 加脂正交試驗結(jié)果分析

    皮革的加脂決定著成革柔軟度等感官性能,同時影響著皮革的力學(xué)性能。為了探究不同加脂劑種類、用量對皮革負(fù)離子釋放量及皮革性能的影響,以負(fù)離子復(fù)合材料用量、天然加脂劑用量、合成加脂劑用量為變化因素,設(shè)計正交試驗,各因素水平表見表4。以負(fù)離子發(fā)生量、柔軟度和撕裂力為評價指標(biāo),對正交試驗進行分析(表5),從而確定負(fù)離子復(fù)合材料應(yīng)用于加脂工序的最佳工藝條件。

    表4 負(fù)離子復(fù)合材料加脂正交試驗因素水平表Tab.4 The factors and levels of orthogonal experiment of the negative oxygen ion composite materials fatliquoring

    表5 負(fù)離子復(fù)合材料加脂正交試驗結(jié)果Tab.5 Orthogonal experiment results of the negative oxygen ion composite materials fatliquoring

    由表5 可知,在加脂工序中,負(fù)離子復(fù)合材料用量對負(fù)離子發(fā)生量的影響最大,合成加脂劑次之,天然加脂劑最小。對于柔軟度而言,天然加脂劑用量對負(fù)離子發(fā)生量影響最大,負(fù)離子復(fù)合材料次之,合成加脂劑最小。對于撕裂力而言,負(fù)離子復(fù)合材料用量對皮革撕裂力影響最大,天然加脂劑次之,合成加脂劑最小。各個因素對負(fù)離子發(fā)生量、柔軟度和撕裂力的影響趨勢圖,如圖3、圖4 和圖5 所示。

    從圖3 可以看出,負(fù)離子復(fù)合材料和天然油脂用量越大,負(fù)離子發(fā)生量越大。試驗所用負(fù)離子材料采用了少量丙烯酸表面改性以提升水溶性,紅外光譜分析結(jié)果表明,表面殘留有一定量的不飽和雙鍵。通常情況下,天然油脂的疏水鏈段含有大量的不飽和雙鍵,而合成油脂的疏水鏈段為飽和長鏈烴。因此,天然油脂對負(fù)離子復(fù)合材料的相容性較合成油脂高,即,天然油脂用量越大,越能促進負(fù)離子材料的吸收,負(fù)離子發(fā)生量增大。少量的合成油脂可促進負(fù)離子材料的吸收,但用量過大時,相容性較差,負(fù)離子發(fā)生量降低。

    圖3 不同因素對皮革負(fù)離子發(fā)生量的影響Fig.3 Effects of various factors on the generation amount of negative oxygen ion of leather

    圖4 不同因素對皮革柔軟度的影響Fig.4 Effects of various factors on the softness of leather

    圖5 不同因素對皮革撕裂力的影響Fig.5 Effects of various factors on the tear load of leather

    表6 負(fù)離子復(fù)合材料套色正交試驗因素水平表Tab.6 The factors and levels of orthogonal experiment of the negative oxygen ion composite materials surface dyeing

    由圖4 可知,天然加脂劑用量越大,其潤滑作用越強,皮膠原纖維間的摩擦越弱,皮革柔軟度越高。負(fù)離子復(fù)合材料與天然油脂相容性較好,加之表面改性所接枝的柔性高分子鏈段也有助于提升皮革柔軟度,因此負(fù)離子復(fù)合材料用量越大,皮革柔軟度越好。合成加脂劑用量越大,皮革柔軟度越差。這是因為合成加脂劑用量較大時,與纖維表面相容性較差,難以均勻成膜,故皮革柔軟性較差。且合成油脂還會影響乳液穩(wěn)定性,不利于皮革對油脂的吸收。

    與填充工段一致的是,負(fù)離子復(fù)合材料用量越大,皮革的力學(xué)性能越差。天然油脂可吸附在皮膠原纖維表面和沉積在間隙中,削弱纖維間摩擦力,提高定向能力,力學(xué)性能提升。合成加脂劑用量越大,皮革撕裂力越低,這是因為合成加脂劑用量較大時,乳液穩(wěn)定性受到影響,皮革對加脂劑的吸收差導(dǎo)致的。

    根據(jù)上述分析,綜合考慮皮革性能,選擇負(fù)離子復(fù)合材料用量為4%,天然加脂劑用量為9%,合成加脂劑用量為2%時,皮革的綜合性能最佳。此條件下皮革的負(fù)離子發(fā)生量為11383 個/cm3,柔軟度為2.50,撕裂力為60.705 N。

    2.3 套色正交試驗結(jié)果分析

    套色是制革濕態(tài)染整的最后一道工序。在套色工序中加入負(fù)離子復(fù)合材料,可以使負(fù)離子復(fù)合材料固定在皮革表層,促進負(fù)離子發(fā)生。為了探究不同負(fù)離子復(fù)合材料用量、加料順序?qū)ζじ镓?fù)離子釋放量及皮革性能的影響,以負(fù)離子復(fù)合材料用量、加料順序為變化因素,設(shè)計正交試驗,各因素水平表見表6。以負(fù)離子發(fā)生量和撕裂力為評價指標(biāo),對正交試驗進行分析(表7),從而確定最佳工藝條件。

    由表7 可知,負(fù)離子復(fù)合材料在套色工序的應(yīng)用中,負(fù)離子復(fù)合材料用量對皮革負(fù)離子發(fā)生量及撕裂力的影響較大,加料順序的影響相對較小。從結(jié)果中不難發(fā)現(xiàn),負(fù)離子材料用量越大,負(fù)離子發(fā)生量越高,但皮革力學(xué)性能越差。在固酸前加入負(fù)離子復(fù)合材料,負(fù)離子發(fā)生量高,而撕裂力與固酸后加入相差不大,說明在固酸前加入有助于負(fù)離子復(fù)合材料的吸收,且對力學(xué)性能的影響較小。因此,在固酸前加入4%負(fù)離子復(fù)合材料,所得皮革負(fù)離子綜合性能較佳。此時皮革的負(fù)離子發(fā)生量為11082 個/cm3,撕裂力為59.728 N。

    2.4 負(fù)離子復(fù)合材料分步使用平行試驗結(jié)果分析

    分別在制革的復(fù)鞣、填充、加脂、套色工序使用同等用量的負(fù)離子復(fù)合材料進行平行試驗,并進行兩兩組合,結(jié)果如圖6 所示。

    從圖6 可以看出,應(yīng)用在單一工序中時,負(fù)離子復(fù)合材料在復(fù)鞣及加脂工序較優(yōu)。分步加入時,綜合性能總體上優(yōu)于應(yīng)用于單一工序,這是因為負(fù)離子材料陽電性較弱,分步加入更有利于負(fù)離子材料的吸收與滲透。綜合負(fù)離子發(fā)生量和力學(xué)性能測試結(jié)果,復(fù)鞣、套色工段各加入2%時皮革負(fù)離子發(fā)生量及力學(xué)性能最佳,此時皮革的負(fù)離子發(fā)生量為15505 個/cm3,撕裂力為73.210 N。

    表7 負(fù)離子復(fù)合材料套色正交試驗結(jié)果Tab.7 Orthogonal experiment results of the negative oxygen ion composite materials surface dyeing

    圖6 負(fù)離子復(fù)合材料分步使用平行試驗結(jié)果Fig.6 The step-by-step parallel test results of the negative oxygen ion composite materials

    3 結(jié) 論

    通過優(yōu)化負(fù)離子復(fù)合材料在濕態(tài)染整各工序的應(yīng)用,得出以下結(jié)論:

    (1)填充:丙烯酸樹脂用量15%,負(fù)離子復(fù)合材料用量4%,栲膠用量6%,氨基樹脂用量8%,皮革的負(fù)離子發(fā)生量為11249 個/cm3,撕裂力為68.345 N。

    (2)加脂:負(fù)離子復(fù)合材料用量4%,天然加脂劑用量9%,合成加脂劑用量2%,皮革的負(fù)離子發(fā)生量為11383 個/cm3,柔軟度為2.50,撕裂力為60.705 N。

    (3)套色:在固酸前加入4%負(fù)離子復(fù)合材料,皮革的負(fù)離子發(fā)生量為11082 個/cm3,撕裂力為59.728 N。

    (4)濕態(tài)染整分步應(yīng)用負(fù)離子復(fù)合材料皮革綜合性能總體上優(yōu)于單一工序。其中復(fù)鞣和套色工序各加入2%負(fù)離子復(fù)合材料時最優(yōu),負(fù)離子發(fā)生量為15505 個/cm3,撕裂力為73.210 N。

    猜你喜歡
    發(fā)生量負(fù)離子丙烯酸
    森林公園負(fù)離子濃度及負(fù)離子物質(zhì)量和價值量研究
    負(fù)離子人造板研究現(xiàn)狀及發(fā)展建議
    靜電對負(fù)離子地板測試的影響
    基于眼高刻槽數(shù)預(yù)測松褐天牛發(fā)生量分析
    An Acrylic Lock Created to Stop children Stealing Nutella
    萬華開發(fā)裂解丙烯酸重組分制丙烯酸催化劑
    諾沃梅爾開發(fā)用于制備丙烯酸的組合物
    六盤山地區(qū)落葉松紅腹葉蜂發(fā)生量對溫度與降水的響應(yīng)研究
    高壓脈沖電刺激下龍舌蘭釋放負(fù)離子的研究
    六苯氧基環(huán)三磷腈的合成及其在丙烯酸樹脂中的阻燃應(yīng)用
    中國塑料(2015年2期)2015-10-14 05:34:31
    精品熟女少妇av免费看| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 日本一本二区三区精品| 色视频www国产| 日本欧美国产在线视频| 又粗又硬又长又爽又黄的视频 | 国产精品乱码一区二三区的特点| 丝袜喷水一区| 国产精品蜜桃在线观看 | 免费在线观看成人毛片| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 国产高清激情床上av| 午夜福利高清视频| 夫妻性生交免费视频一级片| 国产伦一二天堂av在线观看| 天堂影院成人在线观看| 国产v大片淫在线免费观看| 在线免费观看不下载黄p国产| 久久久色成人| 久久久久九九精品影院| 日本一二三区视频观看| 一级毛片我不卡| 两个人视频免费观看高清| 久久韩国三级中文字幕| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 18禁在线播放成人免费| 深爱激情五月婷婷| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 国产一区二区三区在线臀色熟女| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 欧美成人一区二区免费高清观看| 午夜福利在线观看吧| 91久久精品国产一区二区三区| 国产精品,欧美在线| 国产成人91sexporn| 看非洲黑人一级黄片| 看非洲黑人一级黄片| 哪里可以看免费的av片| 国产亚洲91精品色在线| 久久精品影院6| 久久人人爽人人爽人人片va| www.色视频.com| 国产成人91sexporn| 免费电影在线观看免费观看| 精品一区二区免费观看| 免费不卡的大黄色大毛片视频在线观看 | 国产成人a区在线观看| 别揉我奶头 嗯啊视频| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 亚洲国产精品国产精品| 日本三级黄在线观看| 亚洲欧美清纯卡通| 日韩av不卡免费在线播放| 久久久久久九九精品二区国产| 大型黄色视频在线免费观看| 蜜臀久久99精品久久宅男| 日韩精品青青久久久久久| 小说图片视频综合网站| 91精品一卡2卡3卡4卡| 99久久精品热视频| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 亚洲欧美日韩无卡精品| 美女大奶头视频| 黄片wwwwww| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 久久久久久久久大av| 久久久久久久久久黄片| 99热网站在线观看| 日日撸夜夜添| 在线免费观看的www视频| 美女黄网站色视频| 国产成人91sexporn| 精品午夜福利在线看| 久久久久久久午夜电影| 国产精品日韩av在线免费观看| 国产视频首页在线观看| 搡老妇女老女人老熟妇| 一个人观看的视频www高清免费观看| 精品久久久久久久末码| 夜夜爽天天搞| 久久国内精品自在自线图片| 韩国av在线不卡| 性欧美人与动物交配| 国产综合懂色| 看黄色毛片网站| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看| 一级黄色大片毛片| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 午夜福利在线在线| av免费在线看不卡| 少妇的逼好多水| 床上黄色一级片| 国产高清三级在线| 夜夜夜夜夜久久久久| 国产爱豆传媒在线观看| 久久热精品热| 波多野结衣巨乳人妻| 尾随美女入室| 三级经典国产精品| 身体一侧抽搐| 最好的美女福利视频网| 色综合亚洲欧美另类图片| 一级二级三级毛片免费看| 好男人在线观看高清免费视频| 亚洲人与动物交配视频| 久久草成人影院| 国产综合懂色| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 午夜免费男女啪啪视频观看| 看十八女毛片水多多多| 你懂的网址亚洲精品在线观看 | 国产成人freesex在线| 你懂的网址亚洲精品在线观看 | 亚洲国产高清在线一区二区三| 国产极品天堂在线| 26uuu在线亚洲综合色| 精品久久国产蜜桃| 嫩草影院新地址| 一区二区三区免费毛片| 免费观看的影片在线观看| 成人av在线播放网站| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 久久久a久久爽久久v久久| kizo精华| 亚洲成人av在线免费| 又粗又爽又猛毛片免费看| 五月伊人婷婷丁香| 日韩欧美三级三区| 久久久久久大精品| 精品免费久久久久久久清纯| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 免费在线观看成人毛片| 晚上一个人看的免费电影| 久久人妻av系列| 欧美日本视频| 婷婷精品国产亚洲av| 国产午夜福利久久久久久| 最好的美女福利视频网| 丰满的人妻完整版| 精品久久国产蜜桃| 一个人观看的视频www高清免费观看| 午夜福利视频1000在线观看| 亚洲国产精品成人久久小说 | 欧美精品一区二区大全| 亚洲国产精品sss在线观看| 日韩三级伦理在线观看| 国产黄片视频在线免费观看| 国产真实乱freesex| 欧美高清性xxxxhd video| 99热精品在线国产| 伊人久久精品亚洲午夜| 日本-黄色视频高清免费观看| 最新中文字幕久久久久| 成人特级av手机在线观看| 欧美成人一区二区免费高清观看| 国产真实乱freesex| 成年av动漫网址| 久久人妻av系列| 69人妻影院| 狠狠狠狠99中文字幕| 久久久国产成人免费| 久久精品国产亚洲av天美| 亚洲无线观看免费| 成人毛片a级毛片在线播放| 欧美日韩精品成人综合77777| 少妇被粗大猛烈的视频| 久久精品影院6| 卡戴珊不雅视频在线播放| 在线免费观看不下载黄p国产| 精品久久久噜噜| 黄色配什么色好看| 国产三级中文精品| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 国产精品精品国产色婷婷| 美女cb高潮喷水在线观看| 青春草国产在线视频 | 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 欧美日韩精品成人综合77777| 久久久久久久午夜电影| 亚洲va在线va天堂va国产| 欧美成人免费av一区二区三区| 国产午夜精品一二区理论片| 久久久久久久久久久免费av| 91久久精品电影网| 久久久成人免费电影| 乱人视频在线观看| 亚洲欧美清纯卡通| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 搞女人的毛片| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 国产精品久久久久久精品电影| 免费看美女性在线毛片视频| 亚洲av免费高清在线观看| 欧美另类亚洲清纯唯美| 人人妻人人看人人澡| 成年女人看的毛片在线观看| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 爱豆传媒免费全集在线观看| 色播亚洲综合网| 干丝袜人妻中文字幕| 成人午夜精彩视频在线观看| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 国产 一区精品| 18禁在线播放成人免费| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 免费观看精品视频网站| 变态另类成人亚洲欧美熟女| 精华霜和精华液先用哪个| a级毛片a级免费在线| 国产亚洲精品久久久com| 亚洲第一电影网av| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 一本久久中文字幕| 免费黄网站久久成人精品| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线 | 少妇熟女欧美另类| 中文字幕久久专区| 国产精品久久久久久久电影| 亚洲美女视频黄频| 少妇裸体淫交视频免费看高清| 国产日本99.免费观看| 国产成人午夜福利电影在线观看| 天堂中文最新版在线下载 | 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 久久精品国产自在天天线| 国产精品女同一区二区软件| 精品人妻熟女av久视频| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 亚洲色图av天堂| 中文欧美无线码| 日韩强制内射视频| 秋霞在线观看毛片| 国产色婷婷99| 美女脱内裤让男人舔精品视频 | 在线观看美女被高潮喷水网站| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 欧美潮喷喷水| 寂寞人妻少妇视频99o| 婷婷六月久久综合丁香| 亚洲精品影视一区二区三区av| 午夜福利成人在线免费观看| 搞女人的毛片| 久久99蜜桃精品久久| 中国国产av一级| 一级av片app| 欧美激情国产日韩精品一区| 久久99精品国语久久久| 国产视频首页在线观看| 精品无人区乱码1区二区| 国产精品电影一区二区三区| 日本黄大片高清| 美女黄网站色视频| 春色校园在线视频观看| 国产色爽女视频免费观看| 日本-黄色视频高清免费观看| 亚洲av免费在线观看| 男插女下体视频免费在线播放| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 欧美最新免费一区二区三区| 免费电影在线观看免费观看| 精品欧美国产一区二区三| 黄色欧美视频在线观看| av在线蜜桃| 一级毛片电影观看 | 一级二级三级毛片免费看| 国产精品伦人一区二区| 91狼人影院| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 嫩草影院新地址| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 国语自产精品视频在线第100页| 亚洲av免费在线观看| 亚洲自偷自拍三级| 日韩av在线大香蕉| 嘟嘟电影网在线观看| 国产成人一区二区在线| 看非洲黑人一级黄片| 亚洲高清免费不卡视频| 99久久成人亚洲精品观看| 国产探花极品一区二区| 26uuu在线亚洲综合色| 亚洲高清免费不卡视频| 老师上课跳d突然被开到最大视频| 亚洲欧美成人精品一区二区| 日本黄大片高清| 亚洲欧洲日产国产| 亚洲成a人片在线一区二区| 中文字幕制服av| 国产亚洲精品av在线| 精品人妻偷拍中文字幕| 婷婷色综合大香蕉| 97热精品久久久久久| 国产精品电影一区二区三区| 蜜臀久久99精品久久宅男| 国产高清有码在线观看视频| 日本三级黄在线观看| 女同久久另类99精品国产91| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片 精品乱码久久久久久99久播 | 国产成人91sexporn| 久久久国产成人免费| 18+在线观看网站| 2021天堂中文幕一二区在线观| 欧美一区二区亚洲| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 免费观看在线日韩| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| av女优亚洲男人天堂| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 天堂中文最新版在线下载 | 久久久久久九九精品二区国产| 国产男人的电影天堂91| 久99久视频精品免费| 亚洲精华国产精华液的使用体验 | 51国产日韩欧美| 亚洲av成人精品一区久久| 国产一级毛片七仙女欲春2| 久久久久久国产a免费观看| 久久99热6这里只有精品| 伦理电影大哥的女人| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 99riav亚洲国产免费| 精品久久久噜噜| 天堂中文最新版在线下载 | 国内精品美女久久久久久| 99在线人妻在线中文字幕| 午夜激情欧美在线| 国产成人一区二区在线| av国产免费在线观看| av视频在线观看入口| 亚洲人成网站在线播| 三级男女做爰猛烈吃奶摸视频| 99久久中文字幕三级久久日本| 亚洲欧美清纯卡通| 青春草视频在线免费观看| 国产精品综合久久久久久久免费| 综合色av麻豆| 国产单亲对白刺激| 婷婷精品国产亚洲av| 亚洲精品色激情综合| 欧美色视频一区免费| 18+在线观看网站| 成人国产麻豆网| 国内精品宾馆在线| 大又大粗又爽又黄少妇毛片口| 国产爱豆传媒在线观看| av在线天堂中文字幕| 欧美成人精品欧美一级黄| 国产精品国产高清国产av| 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 国产精品久久久久久av不卡| 乱码一卡2卡4卡精品| 国产精品久久久久久久电影| 91久久精品国产一区二区三区| 干丝袜人妻中文字幕| 亚洲欧美成人精品一区二区| 国产三级在线视频| 成人午夜高清在线视频| 别揉我奶头 嗯啊视频| 熟女电影av网| 国产av不卡久久| 久久精品国产亚洲网站| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 国产精品人妻久久久影院| 亚洲成人久久爱视频| 国产精品99久久久久久久久| 婷婷色综合大香蕉| 欧美xxxx黑人xx丫x性爽| 小说图片视频综合网站| 草草在线视频免费看| 国产真实乱freesex| 亚洲无线观看免费| 国产高清激情床上av| 国产人妻一区二区三区在| 国产探花极品一区二区| 日韩制服骚丝袜av| 久久久久网色| 久久久欧美国产精品| 亚洲成人精品中文字幕电影| 少妇猛男粗大的猛烈进出视频 | 特大巨黑吊av在线直播| 成年女人看的毛片在线观看| 欧美一区二区国产精品久久精品| 亚洲精品456在线播放app| 亚洲成人av在线免费| 国产精品日韩av在线免费观看| 久久精品久久久久久久性| av福利片在线观看| 少妇的逼好多水| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 成年版毛片免费区| 国产av不卡久久| 在线免费观看的www视频| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 成人午夜精彩视频在线观看| 3wmmmm亚洲av在线观看| 久久九九热精品免费| 国产伦一二天堂av在线观看| 色综合亚洲欧美另类图片| 人妻少妇偷人精品九色| 国产探花极品一区二区| 美女黄网站色视频| 麻豆av噜噜一区二区三区| av福利片在线观看| 国国产精品蜜臀av免费| 亚洲美女搞黄在线观看| 国产精品一区二区性色av| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 国产精品永久免费网站| 91久久精品电影网| 久久6这里有精品| 十八禁国产超污无遮挡网站| 久久欧美精品欧美久久欧美| 久久午夜福利片| 日韩欧美在线乱码| 91麻豆精品激情在线观看国产| 免费在线观看成人毛片| .国产精品久久| 国产精品日韩av在线免费观看| 中文字幕制服av| 成年女人看的毛片在线观看| 欧美一区二区亚洲| 国内精品久久久久精免费| 亚洲精品久久久久久婷婷小说 | 亚洲欧洲国产日韩| 51国产日韩欧美| .国产精品久久| 中文字幕熟女人妻在线| 亚洲av成人精品一区久久| 国产真实伦视频高清在线观看| 久久国内精品自在自线图片| 91狼人影院| 深夜精品福利| 国产精品久久久久久久久免| 欧美日韩一区二区视频在线观看视频在线 | 白带黄色成豆腐渣| 久久久久久久久大av| 亚洲欧美日韩高清专用| 黄色配什么色好看| 国国产精品蜜臀av免费| 精品久久久久久久久久久久久| 2022亚洲国产成人精品| 日韩欧美精品免费久久| 欧美日韩国产亚洲二区| 丰满人妻一区二区三区视频av| 美女高潮的动态| 1000部很黄的大片| 久久6这里有精品| 国产在线男女| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片 精品乱码久久久久久99久播 | av在线天堂中文字幕| 国产色婷婷99| 国产成人91sexporn| 男人狂女人下面高潮的视频| 国产三级中文精品| 亚洲最大成人手机在线| 小说图片视频综合网站| 嫩草影院新地址| 久久久欧美国产精品| 亚洲精品色激情综合| 亚洲图色成人| 深夜a级毛片| 亚洲成人久久爱视频| 精品熟女少妇av免费看| 日日摸夜夜添夜夜爱| 可以在线观看毛片的网站| 久久久久久伊人网av| 国产v大片淫在线免费观看| av天堂在线播放| 插阴视频在线观看视频| 日本熟妇午夜| 亚洲无线在线观看| 午夜精品一区二区三区免费看| 久久精品国产自在天天线| 久久人人爽人人片av| 国内精品美女久久久久久| 亚洲精品久久国产高清桃花| 不卡视频在线观看欧美| 色综合站精品国产| 亚洲人成网站高清观看| 热99在线观看视频| 青春草国产在线视频 | 国产高清视频在线观看网站| 国产精品久久久久久久久免| 男的添女的下面高潮视频| 一本一本综合久久| 免费av不卡在线播放| 亚洲av一区综合| 欧美高清成人免费视频www| 哪里可以看免费的av片| 亚洲国产精品国产精品| 成人三级黄色视频| 青春草国产在线视频 | 欧美性猛交黑人性爽| 国产高清三级在线| 色吧在线观看| 色尼玛亚洲综合影院| 亚洲成人中文字幕在线播放| 麻豆乱淫一区二区| 日韩一本色道免费dvd| 在现免费观看毛片| 在线天堂最新版资源| 岛国在线免费视频观看| 久久久久久久久中文| 亚洲精品粉嫩美女一区| 精品久久久噜噜| av免费在线看不卡| 免费黄网站久久成人精品| 精华霜和精华液先用哪个| 成人鲁丝片一二三区免费| 最好的美女福利视频网| 亚洲国产精品成人久久小说 | 禁无遮挡网站| 国产精品1区2区在线观看.| 久久6这里有精品| 婷婷亚洲欧美| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 内射极品少妇av片p| 在线观看美女被高潮喷水网站| 麻豆成人av视频| 免费大片18禁| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 久久久精品欧美日韩精品| 99久久精品一区二区三区| 国产精品人妻久久久影院| 亚洲人成网站高清观看| 国产精品一区二区三区四区久久| 级片在线观看| www.色视频.com| 亚洲美女搞黄在线观看| 男人舔女人下体高潮全视频| 内地一区二区视频在线| 亚洲精品日韩av片在线观看| 美女高潮的动态| 亚洲精品日韩av片在线观看| 少妇被粗大猛烈的视频| 国产精品一二三区在线看| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 亚洲四区av| 人妻夜夜爽99麻豆av| 国产淫片久久久久久久久| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 国产亚洲精品久久久com| 九九在线视频观看精品| 亚洲精品影视一区二区三区av| 色综合色国产| 亚洲国产精品成人综合色| 亚洲色图av天堂| videossex国产| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 最后的刺客免费高清国语| 亚洲第一区二区三区不卡| 一本一本综合久久| 人妻夜夜爽99麻豆av| 国产成人aa在线观看| 日本五十路高清| 国产单亲对白刺激| 免费观看a级毛片全部| 欧美成人免费av一区二区三区| 久久亚洲精品不卡| 久久精品国产亚洲av天美| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄 | 亚洲国产精品成人久久小说 | 精品一区二区三区视频在线| 12—13女人毛片做爰片一| 欧美xxxx性猛交bbbb| 欧美又色又爽又黄视频| 麻豆av噜噜一区二区三区| 国产一区二区在线观看日韩| 国产乱人偷精品视频| 亚洲18禁久久av| 亚洲av中文字字幕乱码综合| av在线天堂中文字幕| 日韩,欧美,国产一区二区三区 | 亚洲av成人精品一区久久| 一边亲一边摸免费视频| 午夜视频国产福利| 我要搜黄色片| 欧美不卡视频在线免费观看| videossex国产| 人妻夜夜爽99麻豆av| 久久久久性生活片| 免费观看a级毛片全部| 亚洲第一电影网av| 爱豆传媒免费全集在线观看| 欧美一级a爱片免费观看看| 国产黄a三级三级三级人| 在线国产一区二区在线| 欧美激情在线99| 国产黄片美女视频| 午夜免费激情av| 22中文网久久字幕| 国产69精品久久久久777片| av国产免费在线观看| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 国产成年人精品一区二区| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 99九九线精品视频在线观看视频| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 国产毛片a区久久久久| 美女内射精品一级片tv| 精品熟女少妇av免费看| 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| av在线观看视频网站免费| 久久草成人影院| 日日撸夜夜添| 麻豆一二三区av精品| 搡老妇女老女人老熟妇| 网址你懂的国产日韩在线| 男人的好看免费观看在线视频| 日韩人妻高清精品专区| 中出人妻视频一区二区|