梁玉平
(青海鹽湖工業(yè)股份有限公司,國家鹽湖資源綜合利用工程技術(shù)研究中心,青海省鹽湖資源綜合利用工程技術(shù)研究中心,青海 格爾木 816000)
反浮選—冷結(jié)晶生產(chǎn)氯化鉀的工藝過程主要包括浮選、結(jié)晶、再漿洗滌三個(gè)操作單元,三個(gè)操作單元都會(huì)造成不同程度的氯化鉀損失。其中,結(jié)晶過程的氯化鉀收率相對(duì)較低。
浮選單元將采礦系統(tǒng)輸送的原礦穩(wěn)流后加入浮選藥劑除去絕大部分雜質(zhì)NaCl并將低鈉光鹵石輸送至結(jié)晶單元。該單元作業(yè)過程中KCl損失點(diǎn)主要有3個(gè),一是原礦振動(dòng)篩篩上物挾帶,原礦振動(dòng)篩的主要作用是過濾除去原礦中部分顆粒較大的NaCl及其它顆粒較大的固體雜質(zhì),篩分過程中顆粒較大的光鹵石會(huì)隨篩上物被篩除,造成氯化鉀損失;二是濃密機(jī)(包括原礦濃密機(jī)和低鈉濃密機(jī))溢流浮選尾鹽挾帶,濃密機(jī)溢流中主要含有飽和鹵水和少量固相,液相及固相中挾帶部分氯化鉀,造成氯化鉀損失;三是尾鹽中絕大多數(shù)是浮選出來的氯化鈉顆粒,但也會(huì)不可避免地夾帶少量光鹵石。
氯化鈉含量的影響。鈉浮選藥劑有一定的浮選能力且只能浮選一定粒徑范圍的NaCl顆粒。原礦中氯化鈉的含量控制不當(dāng)會(huì)造成浮選負(fù)荷增大(圖1、圖2),有研究證明鈉浮選藥劑對(duì)粒度在0.2 mm~0.4 mm之間的光鹵石礦吸附效果最佳[2]。原礦中氯化鈉大量帶入造成浮選系統(tǒng)壓力增大,甚至對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量造成較大影響,圖1為挑取的部分時(shí)段,部分采區(qū)原礦中NaCl含量數(shù)據(jù)圖,在此時(shí)段中浮選收率明顯下降。
圖1 部分時(shí)段不同鹽田采出原礦中氯化鈉含量Fig.1 Content of NaCl in raw ore from different salt fields in some periods
圖2 部分時(shí)段浮選工段作業(yè)回收率Fig.2 Recovery rate of flotation section in partial period
大顆粒光鹵石占比影響。當(dāng)光鹵石礦粒度在0.8 mm以上的占比過大時(shí),會(huì)增大原礦振動(dòng)篩的負(fù)荷同時(shí)造成篩上物中帶走大量的氯化鉀[2]。
藥劑濃度影響。浮選藥劑的濃度在90%,礦漿濃度在35%時(shí),氯化鈉捕收效果最好[3]。
浮選泡沫質(zhì)量影響。浮選泡沫中氯化鉀含量是控制氯化鉀損失率的要點(diǎn)之一。年生產(chǎn)能力為100萬t氯化鉀的裝置在生產(chǎn)過程中,浮選尾鹽瞬時(shí)流量可達(dá)到5 700 t/h,浮選尾鹽中氯化鉀含量每上升1%會(huì)造成氯化鉀損失量達(dá)57 t/h。
原礦經(jīng)浮選除去大部分NaCl后得到低鈉光鹵石,進(jìn)入結(jié)晶器對(duì)低鈉光鹵石再進(jìn)行分解結(jié)晶,除去氯化鎂后得到粗鉀產(chǎn)品。
影響結(jié)晶單元氯化鉀收率的主要因素有以下幾個(gè)方面。
浮選后低鈉光鹵石中的氯化鈉很難再在后系統(tǒng)中除去,只有通過用淡水溶解的方法降低氯化鈉含量,但淡水的加入會(huì)造成大量氯化鉀固體被溶解至液相,造成氯化鉀損耗增大,氯化鉀收率大幅度下降。圖3為部分時(shí)段低鈉光鹵石中氯化鈉含量及加工系統(tǒng)氯化鉀收率對(duì)比圖。
圖3 低鈉光鹵石中氯化鈉含量及氯化鉀收率對(duì)比圖Fig.3 Comparison of sodium chloride content and potassium chloride yield in low sodium carnallite
分解結(jié)晶過程是氯化鉀加工最關(guān)鍵的技術(shù)環(huán)節(jié),是對(duì)氯化鉀收率影響最大的加工環(huán)節(jié),然而多年來, 生產(chǎn)中主要是以得到產(chǎn)品為目的, 而對(duì)結(jié)晶過程考慮不多,因此,生產(chǎn)過程存在著回收率低, 產(chǎn)品質(zhì)量不高, 能耗高等問題。
對(duì)分解結(jié)晶過程影響主要因素有過飽和度、分解速率、成核速率等,可以通過增大進(jìn)料流量、調(diào)節(jié)分解液(MgCl2溶液)濃度等方式提高分解結(jié)晶作業(yè)過程收率。
實(shí)際生產(chǎn)過程主要控制指標(biāo)為分解液濃度(29.8 °Be′~31.5 °Be′)[5]。生產(chǎn)中要盡可能保證分解液濃度,過低會(huì)造成光鹵石分解不徹底,過高會(huì)易發(fā)生爆發(fā)成核現(xiàn)象,形成細(xì)小的氯化鉀顆粒,在洗滌過程中溶解到液相中,造成氯化鉀損失(圖4)。
圖4 部分時(shí)段分解結(jié)晶單元氯化鉀收率Fig.4 Potassium chloride yield of partial time decomposition crystallization unit
生產(chǎn)過程中,主要通過監(jiān)測進(jìn)礦量和漿料波美度來控制礦水比和出料流量來控制分解結(jié)晶效率。
再漿洗滌單元是將分解結(jié)晶后的漿料經(jīng)洗滌、離心分離后將得到的精鉀輸送至干燥包裝單元(干包車間)。再漿洗滌的主要作用是分解結(jié)晶未能在結(jié)晶罐中分解完全的部分光鹵石和用淡水溶解除去部分氯化鈉,提高精鉀產(chǎn)品質(zhì)量。
影響再漿洗滌作業(yè)收率的因素主要有以下幾個(gè)方面。
通過再漿洗滌除去氯化鈉的過程中,要想除鈉效果更好且KCl損失降到最低,需要補(bǔ)充的非飽和溶液和漿料在更短時(shí)間內(nèi)充分接觸,所以必須保證再漿洗滌攪拌充分。
已總結(jié)出洗滌加水量經(jīng)驗(yàn)計(jì)算公式,可以在粗鉀中NaCl、MgCl2含量變化時(shí),可以在一定程度上及時(shí)、有效的調(diào)整洗水量,在保證鉀損失最少的情況下,實(shí)現(xiàn)氯化鉀的高產(chǎn)量和高質(zhì)量[6]。經(jīng)驗(yàn)公式為:洗水量%=3.15WNaCl%+1.8WMgCl2%再漿洗滌過程所加水為淡水,淡水在溶解NaCl、MgCl2的同時(shí)必然會(huì)溶解部分KCl,必須嚴(yán)格控制再漿洗滌過程中的加水量,否則會(huì)造成大量的KCl隨液相排出,造成KCl過量損失。
綜上所述,反浮選—冷結(jié)晶法生產(chǎn)氯化鉀加工過程中提升氯化鉀回收率的要點(diǎn)有以下幾個(gè)方面。
(1)原礦的質(zhì)量和流量穩(wěn)定。要盡可能保證從鹽田采出的礦的流量、質(zhì)量穩(wěn)定。穩(wěn)定的流量和質(zhì)量可以使得加工過程各個(gè)環(huán)節(jié)穩(wěn)定運(yùn)行,避免因浮選藥劑用量、加水量調(diào)整不及時(shí)造成的氯化鉀損失。
(2)浮選藥劑濃度、用量控制。必須嚴(yán)格控制浮選藥劑的用量和濃度,確保浮選作業(yè)最大限度地除去NaCl,減小后系統(tǒng)處理壓力。
(3)分解結(jié)晶過程分解液流量及濃度控制。分解結(jié)晶過程中必須將分解液的濃度控制在最佳范圍之內(nèi),避免因光鹵石分解不徹底或形成過多氯化鉀細(xì)晶而造成氯化鉀收率降低。
(4)再漿洗滌過程淡水量控制。要嚴(yán)格控制淡水加入量,實(shí)時(shí)監(jiān)控粗鉀組分,及時(shí)調(diào)整淡水加入量。
總之,必須要嚴(yán)格把控各個(gè)生產(chǎn)加工環(huán)節(jié),從技術(shù)上、管理上做到精細(xì)化生產(chǎn)管理,做到精益求精,才能將生產(chǎn)過程損耗降到最低,最大限度地提升氯化鉀收率,降低生產(chǎn)成本。