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    玄武巖纖維主要特性研究現(xiàn)狀

    2020-10-27 12:04:04張諶虎王成勇石開(kāi)儀雷以柱
    無(wú)機(jī)鹽工業(yè) 2020年10期
    關(guān)鍵詞:力學(xué)性能化學(xué)影響

    陳 鵬,張諶虎,王成勇,石開(kāi)儀,雷以柱

    (1.六盤(pán)水師范學(xué)院化學(xué)與材料工程學(xué)院,貴州六盤(pán)水553004;2.中國(guó)礦業(yè)大學(xué)化工學(xué)院)

    隨著中國(guó)環(huán)保工作執(zhí)行力度的不斷加大,新型環(huán)保材料的研發(fā)越來(lái)越受到重視[1-2]。玄武巖纖維是利用天然玄武巖經(jīng)高溫熔融、拉絲而得的無(wú)機(jī)纖維,具有良好的耐高溫、耐酸腐蝕、耐磨擦等性能以及抗拉強(qiáng)度高、絕緣性好等特性。此外,其生產(chǎn)過(guò)程環(huán)保,使用過(guò)后可以直接回歸自然,被稱(chēng)為“21世紀(jì)的綠色環(huán)保材料”[3]。因此,其已被廣泛用于制備水泥基、樹(shù)脂基、金屬基等纖維增強(qiáng)復(fù)合材料以及絕緣、保溫、隔音等材料[4-9]。玄武巖纖維優(yōu)良的物理、化學(xué)、力學(xué)等性能,主要受其化學(xué)組成與浸潤(rùn)劑涂層的影響[10]。作為中國(guó)重點(diǎn)發(fā)展的四大纖維之一的玄武巖纖維,雖然起步較晚,但發(fā)展較為迅速。近年來(lái),關(guān)于玄武巖纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的研究與工程實(shí)踐報(bào)道很多,但有關(guān)玄武巖纖維基本性能及其影響因素的文獻(xiàn)較少。為了更深入地研究玄武巖纖維的基本性能,本文從物理特性、化學(xué)特性、力學(xué)性能等方面對(duì)該纖維基本特性的研究進(jìn)展進(jìn)行了綜述,著重介紹了影響其基本力學(xué)性能的因素。

    1 玄武巖纖維的基本組成

    制備該纖維的玄武巖化學(xué)組成有SiO2、Al2O3、MgO、CaO、Fe2O3、FeO、TiO2、K2O、Na2O及少量雜質(zhì),其中主要成分為SiO2、Al2O3、FexOy、MgO和CaO,不同地區(qū)的玄武巖制成的纖維,其化學(xué)組成有較大差異,適宜熔融拉絲制備纖維的玄武巖各組分含量如表1所示[11-15]。

    表1 玄武巖原料的化學(xué)組成

    化學(xué)組分含量的不同對(duì)玄武巖纖維的基本性質(zhì)影響較大:組成纖維骨架的酸性氧化物SiO2和Al2O3含量較高時(shí),有利于纖維的彈性與化學(xué)穩(wěn)定性[16];堿性氧化物MgO與CaO的存在,不利于纖維的 化 學(xué) 穩(wěn) 定 性[17];Fe2O3與FeO的 含 量 會(huì) 影 響 纖 維的顏色,同時(shí)Fe3+的含量較高時(shí)會(huì)降低纖維的抗拉強(qiáng)度[9];其他的化學(xué)組分也會(huì)對(duì)纖維的化學(xué)穩(wěn)定性、耐高溫性等產(chǎn)生一定的影響[11,18]。

    2 玄武巖纖維的物理特性

    由于玄武巖纖維特殊的空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),使其具有良好的物理特性。1)電絕緣性與介電性能良好。玄武巖纖維的體積電阻較高,為1×1012Ω·m,明顯高于無(wú)堿玻璃纖維,1 MHz條件下的介電常數(shù)為2.2~2.7[19-20]。值得一提的是,中德兩國(guó)科學(xué)家合作采用化學(xué)氣相沉積技術(shù),并利用玄武巖纖維本身所具有的金屬元素,成功實(shí)現(xiàn)了在玄武巖纖維表面生長(zhǎng)出碳納米顆粒涂層或碳納米管,將該纖維由絕緣體轉(zhuǎn)變?yōu)榱藢?dǎo)體[21]。2)優(yōu)良的吸波性能。樹(shù)脂基玄武巖纖維增強(qiáng)復(fù)合板,在8~18 GHz下進(jìn)行測(cè)試時(shí),發(fā)現(xiàn) 該 材 料 具 有 一 定 的 吸 波 性 能[22]。3)隔 熱[23]、隔聲性能好。玄武巖纖維的熱傳導(dǎo)系數(shù)為0.031~0.038 W/(m·K)[24],曹海琳等[25]在空氣氛圍下對(duì)玄武巖纖維進(jìn)行熱處理,發(fā)現(xiàn)溫度小于200℃時(shí),纖維的抗拉強(qiáng)度沒(méi)有明顯變化。玄武巖纖維的吸音系數(shù)為0.9~0.99,明顯高于E-玻璃纖維[26]。

    如圖1所示,玄武巖纖維原絲為圓柱形,且表面光滑,其對(duì)水和空氣的阻力小,是理想的過(guò)濾材料[27-28]。

    圖1 玄武巖纖維原絲掃描電鏡圖[10]

    3 玄武巖纖維的化學(xué)特性

    玄武巖纖維的化學(xué)穩(wěn)定性良好,主要表現(xiàn)為優(yōu)良的耐酸性、較強(qiáng)的耐堿性、耐水性和低吸濕性[29-30]。玄武巖纖維中的硅氧化物、鋁氧化物等硅酸鹽礦物,在一定程度上影響其耐酸堿性,除在較高濃度的強(qiáng)酸、強(qiáng)堿條件下,其均表現(xiàn)出良好的化學(xué)穩(wěn)定性。在80℃、2 mol/L的H2SO4溶液中侵蝕1 h后,玄武巖纖維的質(zhì)量保留率大于93%、抗拉強(qiáng)度與彈性模量保留率接近90%;在80℃、2 mol/L的堿溶液中侵蝕1 h后,玄武巖纖維的質(zhì)量保留率大于93%、抗拉強(qiáng)度與彈性模量保留率大于80%[31]。研究表明,玄武巖纖維在沸水中浸泡3 h后的質(zhì)量保留率為99.6%,抗拉強(qiáng)度保留率達(dá)到99.8%,幾乎沒(méi)有發(fā)生變化。玄武巖纖維的吸濕性低,在相對(duì)濕度為65%時(shí),其回潮率小于0.1%[32]。

    4 玄武巖纖維的力學(xué)特性及其影響因素

    4.1 玄武巖纖維的力學(xué)特性

    玄武巖纖維是一種脆性材料,其理論抗拉強(qiáng)度為3 000~4 840 MPa,彈性模量為90~110 GPa,斷裂伸長(zhǎng)率為3.2%左右。其抗拉強(qiáng)度是E型玻璃纖維的1.4~1.5倍,與S型玻璃纖維的抗拉強(qiáng)度相當(dāng),明顯優(yōu)于芳綸、聚丙烯纖維、氧化鋁纖維等[33]。目前,市場(chǎng)上玄武巖纖維的抗拉強(qiáng)度普遍在2 000~2 500 MPa,明顯低于其理論抗拉強(qiáng)度[10],因此研究影響玄武巖纖維力學(xué)性能的因素,進(jìn)而優(yōu)化這些因素,對(duì)于提高玄武巖纖維的力學(xué)性能至關(guān)重要。

    4.2 影響玄武巖纖維力學(xué)特性的主要因素

    4.2.1 化學(xué)成分對(duì)玄武巖纖維力學(xué)性能的影響

    玄武巖纖維的空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)是影響其力學(xué)性能的關(guān)鍵因素,其空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)連接越緊密,力學(xué)性能越高。SiO2與Al2O3是構(gòu)成玄武巖纖維空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)骨架的氧化物,其含量的高低決定了纖維空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的緊密程度。Mg、Ca、Na、K等堿金屬與堿土金屬會(huì)破壞纖維的空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),使其聚合度降低[11]。王寧[31]對(duì)玄武巖纖維進(jìn)行紅外光譜與拉曼光譜表征發(fā)現(xiàn):在1 002 cm-1處的Si—Onb極性鍵,表明其主要成分為硅酸鹽;450 cm-1處由Al—Obr—Al對(duì)稱(chēng)彎曲振動(dòng)引起的峰,說(shuō)明部分Al取代Si進(jìn)入骨架結(jié)構(gòu),起到空間網(wǎng)絡(luò)形成體的作用;720 cm-1處由AlⅣ—Onb對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)引起的弱峰,表明部分Al—Obr—Al被堿金屬或堿土金屬破壞,且330 cm-1處的峰是典型堿(堿土)金屬R+—O(R2+—O)的振動(dòng)峰。

    統(tǒng)計(jì)學(xué)研究表明,F(xiàn)e3+的含量越高,玄武巖纖維的表面缺陷越多,力學(xué)性能越差[10]。對(duì)玄武巖纖維進(jìn)行SEM-EDS表征發(fā)現(xiàn),纖維表面比較光滑,但是存在大小不一、形狀各異的凸起缺陷,凸起處與纖維本體結(jié)構(gòu)的主要化學(xué)成分基本一致,但含量不同,F(xiàn)e的含量明顯較高[31-34]。

    礦物組分對(duì)玄武巖纖維力學(xué)性能的影響。玄武巖的礦物組成主要有斜長(zhǎng)石、輝石、石英、正長(zhǎng)石與橄欖石等硅酸鹽礦物及其他雜質(zhì),這些礦物是其化學(xué)元素的存在形式。理論上硅酸鹽礦物含量越高,纖維的空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)越緊密,抗拉強(qiáng)度也越高,但礦物組分對(duì)玄武巖的熔融溫度、熔體黏度、析晶溫度等均有影響,從而影響玄武巖纖維熔融拉絲的過(guò)程,進(jìn)而影響該纖維的力學(xué)性能。例如玄武巖各礦物組分熔點(diǎn)不同(斜長(zhǎng)石、輝石、石英與正長(zhǎng)石等礦物熔點(diǎn)較低,橄欖石熔點(diǎn)較高),在高溫條件下,熔點(diǎn)高的礦物難以完全融化,會(huì)造成熔體的不均質(zhì)性,進(jìn)而引起玄武巖纖維內(nèi)部結(jié)構(gòu)的不均勻性,在微不均勻處易產(chǎn)生應(yīng)力集中現(xiàn)象,從而造成纖維力學(xué)性能下降[35-36]。

    4.2.2 浸潤(rùn)劑涂層對(duì)玄武巖纖維力學(xué)性能的影響

    如前所述,玄武巖纖維表面存在凸起等缺陷,浸潤(rùn)劑主要是通過(guò)修復(fù)玄武巖纖維的表面缺陷來(lái)增強(qiáng)其力學(xué)性能。由于玄武巖纖維是一種無(wú)機(jī)纖維,脆性大是該纖維原絲的一大特性,浸潤(rùn)劑涂層能夠有效改變?cè)摾w維的集束性與柔順性,從而提高其力學(xué)性能。通過(guò)力學(xué)試驗(yàn)證明,涂覆浸潤(rùn)劑之后,玄武巖纖維的抗拉強(qiáng)度能夠提高25%,其原因是浸潤(rùn)劑涂層可以有效地降低玄武巖纖維表面沖擊裂紋尖端的應(yīng)力集中,提供可靠的愈合功能,從而大大提高纖維的抗拉強(qiáng)度[37-38]。

    利用原子力顯微鏡(AFM)對(duì)涂覆浸潤(rùn)劑前后的玄武巖纖維表面粗糙度進(jìn)行表征,如圖2、圖3所示,發(fā)現(xiàn)涂覆浸潤(rùn)劑后的玄武巖纖維表面比相同區(qū)域未涂覆浸潤(rùn)劑的纖維表面粗糙度明顯提高,這有助于玄武巖纖維增強(qiáng)復(fù)合材料中纖維與基體材料的相互作用,進(jìn)而增強(qiáng)玄武巖纖維增韌復(fù)合材料的力學(xué)性能[10]。

    值得注意的是,不同類(lèi)型的浸潤(rùn)劑在玄武巖纖維表面改性上的作用不同,在纖維拉絲成型涂覆浸潤(rùn)劑的過(guò)程中,應(yīng)考慮纖維產(chǎn)品的用途,選用合適的浸潤(rùn)劑。

    圖2 涂覆浸潤(rùn)劑的玄武巖纖維AFM圖[10]

    圖3 未涂覆浸潤(rùn)劑的玄武巖纖維AFM剖面圖[10]

    5 結(jié)語(yǔ)

    1)玄武巖纖維的空間網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)決定了其具有優(yōu)良的物理與力學(xué)特性,其化學(xué)成分決定了其有良好的化學(xué)穩(wěn)定性。2)玄武巖的成分是影響其纖維的內(nèi)因,全面系統(tǒng)地研究玄武巖的化學(xué)成分與礦物組分對(duì)其熔融拉絲過(guò)程的影響,是提高玄武巖纖維力學(xué)性能的根本所在。3)目前,玄武巖纖維用浸潤(rùn)劑多為有機(jī)試劑,且多借用于玻璃纖維的浸潤(rùn)劑,而該纖維為無(wú)機(jī)物,因此在浸潤(rùn)劑的專(zhuān)用性及浸潤(rùn)劑與纖維基體的結(jié)合性上均表現(xiàn)不理想,故體系化開(kāi)發(fā)玄武巖纖維專(zhuān)用無(wú)機(jī)浸潤(rùn)劑迫在眉睫。中國(guó)的玄武巖纖維產(chǎn)業(yè)發(fā)展迅速,但是還有許多問(wèn)題需要解決,在今后的發(fā)展中,希望國(guó)家在科學(xué)研究投入、政策導(dǎo)向、人才培養(yǎng)等方面給予玄武巖纖維產(chǎn)業(yè)更多的支持。

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